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¿Por qué el ZnFe2O4 es una espinela normal?

Teniendo en cuenta que $\ce{Zn^2+}$ es $\mathrm{d}^{10}$ , $\ce{Fe^3+}$ es $\mathrm{d^5}$ y $\ce{O^2-}$ es un ligando de campo débil, los valores de CFSE de las estructuras de espinela normal e inversa deben ser $0$ .

¿Por qué entonces la espinela normal, con $\ce{Zn^2+}$ en agujeros tetraédricos y $\ce{Fe^3+}$ en agujeros octaédricos, se forma?

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Dave Gregory Puntos 392

La razón expuesta en la literatura es bastante sencilla. Sin embargo, localizar la fuente original es más difícil de lo que parece.

Volviendo a Phys. Rev. B22, 115 (1980) se encuentra en el párrafo inicial la afirmación

Ferritas mixtas de Zn del tipo Zn $_{x}$ M $_{3-x}$ O $_{4}$ donde M es un ion magnético han sido objeto de numerosas investigaciones en el pasado, especialmente con respecto a sus propiedades magnéticas. $^{1}$ Los iones metálicos ocupan los sitios tetraédricos A u octaédricos B en la estructura cristalina de la espinela estructura cristalina de la espinela. Los iones de Zn ocupan preferentemente los sitios A debido a su tendencia a formar enlaces covalentes covalentes con orbitales sp'.

La referencia número 1, en la primera frase, es un libro [J. Smit y H.P.J. Wihn, Ferrites (Wiley, Nueva York, 1959)]. La afirmación sobre $sp3$ la vinculación no está respaldada por una referencia. Sólo puedo suponer que se consideraba un conocimiento común en la comunidad de la espinela en 1980.

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