Esta es una pregunta interesante.
Primera - el aire es una (mala) del conductor. Ver esta primera respuesta para algunos detalles sobre cómo de bien (o mal) de aire lleva a cabo (sobre todo cuando aumenta la humedad relativa).
La próxima vacío como un aislante. Tienes razón en que una vez que los electrones son "en el espacio", un vacío no ofrece mucho impedimento. Esta es la razón por tubos de rayos catódicos (viejos Televisores, osciloscopios) y otros tubos de vacío podría trabajar. Pero se puede saber que estas suelen contener un cátodo caliente: un filamento que se calienta, y que da apagado ("se evapora") de los electrones. Cuanto más caliente esté el filamento, el más electrones. Esta es una buena manera de regular la corriente en los tubos de vacío (a día de hoy, es cómo en los tubos de rayos X el trabajo!).
La analogía de la "ebullición" de los electrones es bastante buena. Al igual que el agua, cuando se calienta, se evapora con más fuerza, de modo que los electrones se escape el material más fácilmente cuando están calientes. Y así como algunos líquidos tienen bajos puntos de ebullición que los otros, los diferentes materiales tienen diferentes "funciones" - la cantidad de energía que un electrón debe ser dada antes de que pueda escapar.
Esto fue demostrado, por supuesto, en los primeros años de 1900, cuando se ha demostrado que la brillante luz de una determinada longitud de onda más cortas o podría excitar a los electrones y a causa de ellos para escapar de los metales (el efecto fotoeléctrico), pero que más de la longitud de onda de la luz, independientemente de la intensidad, no podía. De hecho, esta fue entendido, más adelante, ser causado por la naturaleza de la partícula de la luz y uno de la primera pieza de evidencia experimental de la mecánica cuántica (por la que Einstein recibió el premio Nobel).
De vuelta a los electrones y su función de trabajo. Escribí una respuesta sobre esto hace un tiempo: que era en realidad más detallada, mirando a la distribución de la velocidad de los electrones que hacer escapar. Tomando un paso atrás de eso, los electrones en un metal se comportan un poco como un gas: se mueven al azar, al chocar entre sí, y sus velocidades siga la distribución de Boltzmann. Esto significa que siempre hay un par energético de alrededor de - más cuando el metal se caliente. Hay una energía natural de la barrera de mantener a los electrones enlazados al metal, y los electrones con energía mayor que la que puede y va a escapar. Esto se describe en este artículo de wiki.
Tal vez usted ya ha entendido que un condensador en el vacío también puede perder carga cuando se expone a la luz: así que si usted quiere que su vacío del condensador para retener la carga durante un largo tiempo, usted tiene que mantener el frío y la oscuridad.