¿Cyclobutadiene - efecto Jahn – Teller o no?

Question

En metal de transición de la química de la Jahn–Teller efecto surge cuando la configuración de los iones metálicos y d orbital de la división de establecer un doblemente degenerado estado, que es menos estable que un estado sin la degeneración, pero con una menor simetría.

Ian Fleming en la Orbitales Moleculares se afirma que cyclobutadiene sería un diradical considerando Huckel teoría:

pero no es porque de Jahn–Teller distorsión (en realidad, es rectangular y la VSG se muestra spin).

No hay doblemente degenerado estado, en este caso, sin embargo, Jahn–Teller distorsión sucede de acuerdo a Fleming. Cómo es esto así?

(En el estado singlete sería doblemente degenerados, pero ¿cómo saberlo a priori?)

Answer 1

El punto es que si cyclobutadiene fueron simétrica el más alto ocupado orbital sería doblemente degenerados con 2 electrones ocupan, y por Hund reglas sería un diradical, así como para el oxígeno molecular. Pero la Jahn-Teller teorema dice que un estado es inestable con respecto a una distorsión que se divide la degeneración y reduce la simetría. Este es exactamente el mismo que $\ce{Cu2+}$. Por lo tanto la molécula simétrica distorsiona la división de la degeneración, y tanto los electrones ocupan las bajas del estado. Por tanto, no sólo es la molécula no es simétrica, no es un radical, y por lo tanto no hay ninguna señal de ESR.