Tal vez recuerde el ley de los gases ideales : $$PV = nRT.$$
Aquí, $P$ es la presión, $V$ es el volumen, $n$ es la cantidad de gas presente (en moles), $R$ es la constante de los gases ideales, y $T$ es la temperatura.
En un sistema cerrado, sin entrada ni salida de gas, $n$ es constante (como también lo es, obviamente, $R$ ). Podemos reordenar la ecuación anterior para sacar todos los términos constantes a un lado, así: $$\frac{PV}{T} = nR = \text{const}.$$
Así, podemos ver que, con $nR$ permaneciendo constante, el lado izquierdo de la ecuación, $\frac{PV}{T}$ también debe permanecer constante. Por lo tanto, el tres cantidades $P$ , $V$ y $\frac1T$ están inversamente relacionados entre sí: si se aumenta uno de ellos, al menos uno de los otros dos debe disminuir para que su producto permanezca constante.
Una vez anotado esto, debería ser obvio lo que ocurre con tu globo. Al calentarlo, estás aumentando la temperatura $T$ (y por lo tanto disminuyendo $\frac1T$ ); para mantener $\frac{PV}{T}$ constante, al menos uno de $P$ y $V$ por lo tanto, también debe aumentar.
Como sucede, en un globo de goma, ambos la presión y el volumen aumentarán normalmente, ya que cualquier aumento de la presión hará que la piel del globo se expanda, aumentando el volumen (y reduciendo la presión) hasta que la fuerza hacia el interior ejercida por la piel del globo estirada se equilibre con la presión del gas en su interior.
Sin embargo, con un globo de mylar las cosas serían diferentes, ya que el mylar no es especialmente elástico. En ese caso, partiendo de un globo parcialmente inflado, la presión se mantendría aproximadamente constante (e igual a la presión ambiente) hasta el punto en que la piel del mylar se tensara; en ese momento, el volumen dejaría de aumentar y, en cambio, la presión empezaría a incrementarse (potencialmente hasta el punto en que el globo estallaría).
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¿Qué quiere decir exactamente con presión? Creo que tu noción de presión es bastante diferente.
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La presión de un gas es la fuerza que el gas ejerce sobre las paredes de su recipiente, o en este caso el globo.
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Sí, el presión de vapor aumenta.
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¿Cuál es la diferencia entre presión y volumen en este caso? ¿Hay alguna? Ahí es donde me estoy confundiendo.
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Como has dicho, la presión y el volumen son inversamente proporcional pero creo que te estás confundiendo en otra cuestión que repasaré en la respuesta.
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¿Se trata de un globo de látex (globo de fiesta) o de un globo de aire caliente?
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Un globo de látex.