Una posibilidad es empezar con un gran $3$ -grafo regular $G_{2n}$ con $2n$ vértices entonces uniendo parejas de vértices con grado $3$ (el grado de cualquier vértice en tal pareja va de $3$ à $4$ ) con un borde. Cada vez que añadimos una arista, el valor propio dominante aumenta lentamente, pasando de $3$ à $4$ (si añadimos $n$ aristas, obtenemos un $4$ -regular). Dado que $n$ es arbitraria, existe una clase de grafos con el valor propio dominante arbitrariamente próximo a $\pi$ como quieras.
El gráfico representado es, de hecho, un casi $3$ -Gráfico regular: sólo un vértice de $9$ tiene grado $4$ por lo que cabe esperar que el valor propio dominante esté próximo a $3+\frac{1}{9}=3.111\ldots\approx\pi.$
Por la misma razón, el siguiente gráfico es otro buen candidato:
Creo que un problema realmente interesante es exhibir un grafo infinito con valor propio dominante exactamente igual a $\pi$ Creo que no es demasiado difícil demostrar, mediante un argumento de compacidad combinatoria, que ese grafo debe existir, pero quizá también tenga una estructura "bonita".