Cloruro más compleja según lo predicho por la teoría de HSAB

Question

¿Por qué no $\ce{Ni^2+}$ forma un complejo con $\ce{Cl-}$, mientras que los iones $\ce{Cu^2+}$ $\ce{Co^2+}$ formar los complejos de $\ce{[CuCl4]^2-}$$\ce{[CoCl4]^2-}$?

De acuerdo a la HSAB teoría, $\ce{Cl-}$ es considerado un duro/límite de la base. Así que pensé que el más fuerte complejo sería aquella en la que el centro de iones es el más difícil de ácido. El $\ce{Co^2+}$ ion es el más grande y el menos electronegativo. Así debería ser el más suave de ácido (aunque todos ellos son considerados en el límite). Forma un complejo con $\ce{Cl-}$. $\ce{Ni^2+}$ debe ser el más ácido, y, sin embargo, no forma un complejo con $\ce{Cl-}$ a todos. ¿Por qué es eso?

Referencias:

• http://www2.chemistry.msu.edu/courses/CEM812/HSAB_Theory.pdf

• R. Pearson, Química dureza y la teoría funcional de la densidad, J. Chem. Sci., Vol. 117, Nº 5, septiembre 2005, pp 369-377

Answer 1

El enlace a su folleto explica por qué la $\ce{Fe^{3+}}$ ( $\ce{Fe^{3+}}$ $\ce{FeCl4^{-}}$ ) es la más difícil de ácido de $\ce{Co^{3+}}$ o $\ce{Cu^{2+}}$ o $\ce{Ni^{2+}}$.

Duro ácidos (en contexto, HA) se caracteriza por (s,f bloques, lado izquierdo del bloque d en más sistemas operativos)

El hierro es el más alejado a la izquierda de los cuatro metales que usted menciona. Por lo tanto, tiene menos electrones en su $d$ shell para equilibrar la carga positiva:

• $\ce{Fe^{3+}}$ $\ce{[Ar]}3d^5$
• $\ce{Co^{3+}}$ $\ce{[Ar]}3d^6$
• $\ce{Ni^{2+}}$ $\ce{[Ar]}3d^8$
• $\ce{Cu^{2+}}$ $\ce{[Ar]}3d^9$

y

Baja electronegatividad (χ) de ácido del átomo. Un valor en el rango de 0.7-1.6 es típico de duro ácidos;

El hierro tiene la menor electronegatividad de los cuatro metales:

• $\ce{Fe}$ 1.83
• $\ce{Co}$ 1.88
• $\ce{Ni}$ 1.91
• $\ce{Cu}$ 1.90

El hierro es el más ácido de Lewis de los cationes de metales de la lista.

Como para $\ce{Ni^{2+}}$, se forma un complejo de $\ce{NiCl4^{2-}}$ $\ce{Cl-}$ . Aquí está una búsqueda de Google .