¿Cuál es la razón por la que terciaria alcohol pKa es mayor que la primaria, el alcohol pKa?

Question

Un tercer nivel de alcohol tiene un $\mathrm{p}K_\mathrm{a}$ de los 18 años, mientras que un alcohol primario tiene un $\mathrm{p}K_\mathrm{a}$ 16. No debería el alcohol terciario ser más ácida desde su base conjugada es más estabilizado debido a la inducción?

Answer 1

La respuesta corta es que el impedimento estérico de la ter-butil alcohol hace que sea difícil para agregar un protonate el grupo hidroxi.

1. Basado en esta conferencia de la universidad de vanderbilt. La respuesta es debido al impedimento estérico:

2. El grupo hidroxi de la ter-butil alcohol es intramolecular estabilizada por enlaces de hidrógeno (2ª imagen), entre el metil átomos de hidrógeno y el de oxígeno. En la otra mano, es decir, el grupo hidroxi de metanol es intermoleculares estabilizado con otro moléculas de metanol ("Comportarse más como un agua") (3ª imagen). Por lo tanto, el equilibrio $\ce{ROH}\rightleftharpoons\ce{RO^-}+\ce{H^+}$ está más desplazada hacia la derecha con el metanol que con el tert-butil alcohol.

   

3. La protonación de ter butil alcohol es más lento que el metanol (Figura 4 y 5), por la misma razón: el impedimento estérico.