¿Qué debe buscar la ecuación de Weller Rehm como?

Question

La ecuación de Weller Rehm, que define el cambio de energía por transferencia de electrones fotoinducida según Lakowicz "Principios de la espectroscopia de fluorescencia" debe verse como:

$\Delta G=E^{red}(D^+/D)-E^{red}(A/A^-)-\Delta G_{00} - \dfrac{e^2}{\epsilon d}$

Para que veáis los dos primeros componentes son potenciales de reducción de donantes $D^+$y aceptor $A$. Pero a veces usted puede encontrar otra definición:

$\Delta G=E^{ox}(D/D^+)-E^{red}(A/A^-)-\Delta G_{00} - \dfrac{e^2}{\epsilon d}$

¿Cuál es correcta? Estoy totalmente confundido

Answer 1

Ambas expresiones son idénticas. Es sólo malabares de los signos, ya que

$$E^{\mathrm{red}}(D^{\cdot+}/D) = - E^{\mathrm{ox}}(D/D^{\cdot+})$$

Pertinentes referencias principales serían:

• Rehm, D.; Weller, A. H. Isr. J. Chem. 1970, 8, 259-271.

• Rehm, D.; Weller, A. H. Ber. Bunsen-Ges. Phys. Chem. 1969, 73, 834-839.

• Weller, A. H. Z. Phys. Chem. NF 1982, 133, 93-98.

Una normativa glosario de términos en la fotoquímica está disponible a partir de la IUPAC.

Answer 2

Por convención, tanto el donante (D) y el aceptor (A) potenciales son mencionados como potenciales de reducción. Para una buena descripción, véase el Turro de la explicación de la ecuación de Rehm-Weller en su fotoquímica tratado "Moderna Molecular de la Fotoquímica de Moléculas Orgánicas"

Para aclarar, la ecuación que se hace referencia no es en realidad la ecuación de Rehm-Weller, sino que es la "energía libre de Gibbs de fotoinducida de transferencia de electrones".

Por favor refiérase a la definición de la IUPAC de Gibb de la energía de la transferencia de electrones fotoinducida.

La energía de Gibbs de fotoinducida de la transferencia de electrones es parte de la ecuación de Rehm-Weller. La ecuación de Rehm-Weller es la correlación entre el segundo orden de las constantes de velocidad y energía de Gibbs de fotoinducida de transferencia de electrones.

Ver la IUPAC definición de la ecuación de Rehm-Weller