¿Hasta qué punto puede hidruro de turno de ir?

Question

¿Hasta qué punto puede hidruro de turno de ir a la forma más estable del alcano? Si tenemos en cuenta la reacción entre 2-Metil-1-ol y $\ce{HBr}$, entonces, por supuesto, el producto con el hidruro de cambio será más estable y, por lo tanto, el producto principal. 3-MethylButan-1-ol también va a sufrir de hidruro de cambio a cierto punto para alcanzar el más estable de alcano, pero hay un límite? Como puede el número de carbonos ser tanta que casi no hay oportunidad para hacer el producto con hidruro de cambio posible? Al igual que considere la situación siguiente:

¿Cuál puede ser la máxima n posible hacer aquí el producto con hidruro de cambio posible?

Answer 1

Los avances en la Física de la Química Orgánica, volumen 19, se analiza la relación del estado de transición barreras para el 1,2-, 1,3-,1-4-, y 1,5-hidruro de turnos.

Los cationes específicos considerados son 2,3 dimetil-2-butilo, 2,4 dimetil-2-pentil, 2,5 dimetil-2-hexilo y 2,5 dimetil-2-heptil.

Curiosamente, informe que, mientras que la barrera de 1,4 cambio en 2,5 dimetil-2-hexil es de 12 kcal/mol, esto disminuye drásticamente a menos de 6 kcal/mol para 1,5 cambio en 2,6 dimetil-2-heptil

La referencia dibuja los estados de transición como anillos, con la H de ser transferido como un puente miembro del anillo de cinco miembros del anillo para el 1,4 cambio y un anillo de seis miembros de la para el 1,5 turno.

La referencia se hace también una comparación con intermoleculares de hidruro de cambio entre el isobutano y el t-butilo catión, que tiene una barrera de 3.6 kcal/mol.

Mientras que la referencia no hablar de la posibilidad de una mayor distancia de 1,5 turnos, parece que debido a los extremos de un largo ion puede encontrarse el uno al otro, de larga distancia (en términos de número de bonos) los cambios son posibles, porque a través del espacio, la distancia es corta.