A es el reactivo y b es el producto. Hay dos acoplamientos que hacer. 1 y 2. Qué secuencia debe seguir, es decir. 1 debe acoplarse primero o 2 debe acoplarse primero? para enganche 1, tenemos 6-bromo hexanol y 2 utilizamos Propargyl bromuro.
Respuesta
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dsteinweg
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El uso de la Haloform reacción para convertir el metil cetona 1 para el correspondiente ácido carboxílico 2 es una buena idea. De acuerdo a una antigua revisión por R. C. Fuson y B. A. Toro, publicado en Chem. Modif., 1934, 15, 275-309 (DOI), esto parece funcionar para 4-hidroxiacetofenona. Su material de partida 1 es un fenilo homólogo de que.
En la 2, tiene dos protones ácidos ( $\ce{-COOH}$ $\ce{-OH}$ ). Basado en nuestro conocimiento y en comparación con el 4-Hydroxybiphenyl ($pK_a = 9.55$), ácido benzoico ($pK_a = 4.2$) y 2-phenylbenzoic ácido ($pK_a = 3.46$) (todos los datos son tomados de la Goma Libro), usted sabe que
- el ácido carboxílico es más ácido que el fenol
- la diferencia es la acidez es bastante grande
Carbonato de potasio ($\ce{K2CO3}$) en un solvente aprótico polar, tales como N,N-dimetilformamida (DMF) debería ser suficiente para deprotonate ambos centros.
Volviendo a tu pregunta sobre el orden de los acontecimientos:
Me gustaría añadir 1 equivalente a $\ce{K2CO3}$ de una solución de 2, se agita a temperatura ambiente durante un tiempo y, a continuación, agregue el propargílico bromuro de metilo, suponiendo que las grandes diferencias en la acidez se asegurará de que el ácido carboxílico es desprotonados, mientras que el fenol no es.
La supervisión de la reacción por TLC mostrará si la esterificación es cuantitativa.
Si este es el caso, me atrevería a ejecutar un solo recipiente de reacción, agregar otro equivalente de $\ce{K2CO3}$, agitar de nuevo y, a continuación, agregue el bromohexanol para formar el éter.
Podría ser una buena idea para tratar de esta primera con cantidades muy pequeñas, apenas lo suficiente para comprobar a través de los TLC.
