Cualquier sustancia que se derrita o se evapora cuando se enfría a presión constante?

Question

¿Hay alguna sustancia con los segmentos de su cambio de fase diagrama de líneas que van en una dirección negativa?

Para explicar:

Por lo general, como un cambio de fase diagramas de ir, con el calor en aumento, y la presión constante, sustancias tienden a evaporarse, sublimar o de fusión; el enfriamiento produce el contrario, la fusión (punto de congelación), del depósito o de la condensación en el líquido de vapor.

Pero los diagramas son rara vez sencillo de agua, por ejemplo, tiene una multitud de formas de hielo, donde no todas las formas se pueden obtener a través de "transiciones desde cualquier dirección". Hay muchos oscuro factores que definen cuando cada transición puede ocurrir.

¿Hay alguna sustancia, que - sin transformación en otra sustancia (por ejemplo, polimerización) - posee una zona de cambio de fase diagrama (posiblemente lejos "de las condiciones de la sala"), donde la transición va en la dirección opuesta - calefacción conduce a una - no necesariamente más denso, pero "más sólido' estado? Algo así como endurecido térmicamente la cola, pero sin un químico de la transición?

Answer 1

Sí, aquí está el diagrama de fase para el Helio-3:

Observe que alrededor de 3 MPa, un aumento en la temperatura provoca una transición de líquido a sólido.

Answer 2

Esta pregunta ya se ha respondido bastante bien, pero siento que debo añadir que todo esto está relacionado con algo que se llama la Clausius-Clapeyron ecuación, $$ \frac{\textrm{d} P}{\textrm{d} T} = \frac{\Delta s}{\Delta v} $$ Esto se relaciona con la pendiente de la fase de límite en un $P-T$ diagrama de fase específica entropía cambio $\Delta s$ y el volumen específico de cambio $\Delta v$ de la fase de transición. Ahora, si hablamos de pasar de una fase sólida a la fase líquida, $\Delta s$ siempre es positivo, debido a que los sólidos tienen orden cristalino, que se pierde cuando se va a la fase líquida. Dado que el volumen específico en este caso suele ser también positiva, esperamos que la pendiente de la fase de límite positivo. En los casos cuando no lo es, tenemos la muy inusual escenario de una sustancia de ser más "compacto" en la fase líquida que en la fase sólida. Que esto es cierto de que el agua es bien conocida: trate de poner el agua en un recipiente hermético en el congelador y ver cómo va. A partir de limón vinculadas a la imagen, vemos que también es cierto de helio 3.

Answer 3

Sólo a seguir John Rennie comentario (porque yo no acababa de creerlo)

Se ve como el hielo entre 0 y -20C se derrite a algunos (no extrema) rango de presiones, pero sólo en el aumento de la presión no con la disminución de la temperatura.