Me he encontrado con una pregunta en mi revisión en la que se me pide, para comparar el impedimento estérico proporcionada por un número de sustituyentes. Los relativos a la fenil se clasifican relativamente baja, a pesar de ser lo que yo pensaba que era un lugar grande sustituyente. Es esto debido a la planitud del anillo, o es mucho menor de lo que se pensaba originalmente; hace un sustituyente alquilo terciario dar más de impedimento estérico porque es mayor, o porque se propaga en todas las direcciones?
Respuesta
¿Demasiados anuncios?
a pesar de ser lo que yo pensaba que era un lugar grande sustituyente
Estoy de acuerdo en que en general el grupo fenilo está considerado como un gran sustituto.
Una métrica que comúnmente se utiliza para comparar "estérico tamaño" es el ciclohexano Un Valor. En el sistema de anillo de ciclohexano, los sustituyentes voluminosos prefieren la posición ecuatorial, en lugar de la posición axial. Esto es debido a estérico (esto también puede ser descrito en electrónica términos, ya que es debido a la repulsión entre los que se interpenetran nubes de electrones) la desestabilización. Por ejemplo, en metilciclohexano, el grupo metilo puede existir en un axial o ecuatorial posición. En la posición axial, es desestabilizado por la repulsión estérica (electrónica) las interacciones que tiene con los hidrógenos axiales en los carbonos 3 y 5.
El mayor el Valor, mayor el tamaño de los sustituyentes y el mayor de su preferencia para la ubicación ecuatorial ($\mathrm{\Delta G = -RTlnK_{eq}}$ donde $\mathrm{K_{eq}}$ representa el axial y ecuatorial de la tasa de equilibrio).
Aquí hay un enlace a un artículo de la Wikipedia sobre los Valores. Mira la tabla de Valores en este artículo. Un grupo metilo tiene Un Valor de 1.7 kcal/mol. un grupo fenilo tiene Un valor de 3 kcal/mol. El único sustituyente en la tabla con Un Valor de más de fenil es el de t-butilo sustituyente, con Un Valor > 4 kcal/mol. El grupo fenilo es relativamente grande sustituyente.
