SN2 vs SN1 en Secundaria Haluros de Alquilo

Question

¿Qué le han elegido como el mecanismo? Sería $S_N1$ ocurre aquí?

Elegí $S_N2$ porque tenemos una secundaria de halogenuros de alquilo con una base débil $\ce{CN-}$.

Sin embargo, la solución dice $S_N1$ es importante. Puede usted explicar por qué?

EDITAR: Mi amigo lo tiene todo el crédito por este:

Answer 1

Secundaria haluros de alquilo están en el límite de $\ce{S_{N}2}$$\ce{S_{N}1}$, por lo que cualquiera podría ser operativo. La ramificación en la posición beta para el haluro se entorpecer aún más la parte trasera de ataque necesario para $\ce{S_{N}2}$. Además, el disolvente polar protic, favoreciendo $\ce{S_{N}1}$. En este caso, la secundaria carbocation puede cambiar a una más estable terciario carbocation, lo que conduce a la observada producto.

Completa mecanismo:

Yo soy de la opinión de que es una cuestión difícil, dado los factores que están en conflicto, y no me gusta como una pregunta de examen debido a la influencia relativa de los factores que generalmente no se enseña o se puede predecir fácilmente.
Me imagino que el disolvente juega un papel importante aquí. El cianuro es un típico nucleófilo para $\ce{S_{N}2}$, pero en el agua su nucleophilicity será reducido por el hidrógeno. Para el $\ce{S_{N}2}$ mecanismo para tomar su lugar para esto obstaculizó el electrófilo, el nucleófilo se necesita para ser tan fuerte como sea posible.

Answer 2

Murpy, TJ, J. Chem. Ed. De 2009, 86, 519-524 muestra que la secundaria de los haluros de alquilo no se someten a reacciones SN1. Esto es contrario a lo que hemos sido (y siguen siendo en muchos casos) de la enseñanza.

Answer 3

• Es en $2^\circ$ posición, por lo tanto, $\ce{S_{N}1}$ $\ce{S_{N}2}$ puede suceder.
• $\ce{Br}$ es un buen grupo saliente, probablemente, la tercera mejor en los grupos muy común(depende de la opinión, pero es una buena de todos modos aunque): $\ce{OTs>I>Br>Cl>...}$ pero LG acelera reacciones tanto de
• $\ce{CN-}$ es un muy buen nucleófilo en la lista de los comunes(depende de la opinión, pero es una buena de todos modos aunque): $\ce{PhS- > CN- > I- > ...}$, la segunda mejor de lo $\ce{S_{N}2}$ es favorable.
• El disolvente es el agua, que es polar protic que muy favorece $\ce{S_{N}1}$
• La temperatura es normal, así que no hay eliminación
• Finalmente, el cuarto punto de derrocamientos tercios y por otra parte el agua reduce nucleophilicity de $\ce{CN^-}$