Por un lado, $\longleftrightarrow$ se usa para conectar fórmulas proposicionales (por ejemplo, $p\to q \lor (p\longleftrightarrow q) \land \lnot w$). Puedes entenderlo como un operador binario como Y ó O, que están representados por los símbolos $\land$ y $\lor$, como ya sabrías.
Aquí puedes ver su tabla de verdad.
$$\begin{array}{|c|c|c|} \hline p&q&p\longleftrightarrow q\\ \hline T&T&T\\ \hline T&F&F\\ \hline F&T&F\\ \hline F&F&T\\ \hline \end{array}$$
Por otro lado, $\iff$ se usa como un conector de fórmulas proposicionales. Puedes ver ambos usos aquí: $$p\longleftrightarrow q \iff (p\to q) \land (q \to p)$$
¿Y qué significa $a \iff b$? Si escribes $a \iff b$, entonces podrías decir lo mismo escribiendo que la bicondición $a \text{ es verdadero} \longleftrightarrow b \text{ es verdadero}$ siempre es verdadera. Nota que esto funciona independientemente de cuáles sean los valores de verdad de $a \text{ es verdad}$ o $b \text{ es verdad}$.
Editar: en otros campos aparte de la lógica, (al menos en grados básicos), elegir uno u otro no importa demasiado ($\longleftrightarrow$ o $\iff$ son solo traducciones "perezosas" de matemáticas del simple conector en inglés "if and only if").
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Al igual que la mayoría de las notaciones en matemáticas, esto depende al menos en cierta medida del contexto....
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Probablemente. Pero muchos símbolos tienen múltiples funciones.
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@AndréNicolas sí, esto se llama sobrecarga de símbolos (para tomar prestado un término de programación) :)
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El uso que citas, si efectivamente es una cita completa, es un uso incorrecto del símbolo que me sorprendería ver usar a un profesional. Estaría bien decir que el primero converge $\longleftrightarrow$ el segundo converge.
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Para aquellos que deseen ver el contexto, el símbolo en cuestión aparece en el video de YouTube vinculado alrededor del minuto 8:30. El contexto deja claro que el uso previsto es la equiconvergencia.