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Constantes de equilibrio de los tautómeros del fenol

He encontrado los siguientes valores de constante de equilibrio para el ceto-enol inte Keto-Enol Phenol Tautomers

Me pregunto qué podría explicar las diferencias (aunque no estoy seguro de que sean significativas) entre las constantes de equilibrio de las dos interconversiones ceto-enol en las que en un caso el doble enlace del carbono con el oxígeno y los hidrógenos están orientados en posición orto y en posición para en el otro.

Edita: ¿Esta diferencia puede referirse al medio en el que se cataliza la reacción o a la influencia directiva de los grupos? ¿Existen explicaciones para las diferencias de las constantes de equilibrio en otras interconversiones de tautómeros o se trata más bien de especulaciones?

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wires Puntos 907

Creo que es porque en el primer paso, el fenol recupera su aromaticidad lo que hace que el $K_{eq}$ sustancialmente ( $1000$ veces) mayor que en el segundo paso, donde pierde su aromaticidad.

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