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¿Por qué se producen reacciones de disolución exotérmicas?

Siempre me han enseñado que una disolución exotérmica significa que la formación de enlaces soluto-disolvente libera más energía que la consumida para romper los enlaces soluto-soluto y disolvente-disolvente. Sin embargo, si la atracción que se produce entre las partículas de soluto y disolvente se basa principalmente en fuerzas intermoleculares, ¿por qué la energía liberada al formarse conseguiría superar la ruptura de los enlaces intramoleculares, comparativamente más fuertes, entre las partículas de soluto-soluto?

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Rippo Puntos 10580

Obviamente, los enlaces intramoleculares no son más fuertes que los intermoleculares si la mayor parte del soluto se disocia al introducirlo en agua. Hay algunas sales ( $\ce{AgCl}$ , $\ce{BaSO4}$ , $\ce{ZnS}$ ) que tienen un $\ce{K_{sp}}$ lo que significa que la mayor parte de la sal colocada en la solución no se disocia, y por lo tanto se consideran sales insolubles . En estas sales, los enlaces intramoleculares son más fuertes que los enlaces intermoleculares que se forman con el agua, lo que explica por qué sólo cantidades extremadamente pequeñas de estas sales se disocian en el agua.

En cambio, hay sales que sí se disocian en el agua. La disolución requiere energía, y esta energía la suministra el movimiento cinético del agua. Esta energía se emplea en romper la estructura reticular de las sales, con lo que disminuye la temperatura del agua.

La diferencia entre las sales con una entalpía de disolución negativa y una entalpía de disolución positiva, como has dicho, está en la formación de enlaces entre el agua y los iones de la sal. La formación de un enlace de hidrógeno es un proceso extremadamente exotérmico, y explica las entalpías de solución extremadamente negativas de $\ce{HF}$ , $\ce{NaOH}$ y $\ce{CsOH}$ . En la disolución de estas sales y de muchas otras también se forman enlaces intermoleculares más débiles como resultado de la interacción del agua con las nubes de electrones de los iones. Siempre se producen interacciones entre el agua y los iones, aunque en mayor medida en unas sales que en otras.

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