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¿Puede la SDR ser diferente en distinto sentido en una reacción reversible de varios pasos?

El siguiente mecanismo se da en Peter Sykes cuando están "hablando de la desesterificación" de un éster donde la parte de alcohol es voluminosa-.

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Aquí el segundo paso se da como RDS. Según yo, en la reacción inversa (esterificación), este paso seguirá siendo RDS y por lo tanto la reacción es bimolecular. Alguien argumenta que RDS será entonces la formación de carbocatión y por lo tanto la reacción es unimolecular.

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aurels Puntos 158

Tras la discusión con OP en chat el problema de la lógica puede rectificarse del siguiente modo. En pocas palabras:

$\ce{A<=>B<=>[slow]C <=> D}$ no implica que $\ce{B <=> C}$ es el RDS en ambos $\ce{A -> D}$ y $\ce{D -> A}$ .

Más que esto, debemos considerar $\ce{A->D}$ y $\ce{D-> A}$ como dos reacciones separadas. Hacerlo para las dos reacciones dadas en la pregunta (hidrólisis catalizada por ácido ( $\ce{A ->D}$ ) y esterificación ( $\ce{D -> A}$ )), vemos que los mecanismos son los siguientes:

Hidrólisis catalizada por ácido

Mechanism of acid catalyzed hydrolysis

Aquí el RDS es la formación del carbocatión $\ce{^+CMe3}$ .

Esterificación de un ácido y un alcohol voluminoso

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Aquí el SDR es la formación del carbocatión pero ocurre en un paso diferente y no en el mismo paso.

Por lo tanto, las dos reacciones tienen diferentes pasos RDS ya que son reacciones diferentes

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