¿Los grupos distintos del carbonilo se reducen por reducción de Clemmensen?

Question

Según mi libro de texto, la reducción de Clemmensen sólo reduce aldehídos y cetonas a alcanos. Pero en esta pregunta:

$\ce{Zn-Hg/HCl}$ ha reducido tanto el grupo cetónico como el nitro. La respuesta correcta es la D.

Entonces, ¿cuál es exactamente el mecanismo de esta reducción? ¿Es una excepción? Si no es así, ¿por qué no se indica en los libros junto a los grupos carbonilo?

Answer 1

Yo lo vería de la siguiente manera: El estado de oxidación del carbono carbonilo es +II, mientras que el estado de oxidación del nitrógeno en el grupo nitro es +III. Por tanto, el nitrógeno se encuentra en un estado de oxidación más alto y también es más electronegativo. Por lo tanto, ¿no es sensato que se reduzca primero antes del grupo carbonilo? De hecho, la reducción de un grupo nitro también es posible utilizando agentes reductores mucho más suaves (por ejemplo, sólo polvo de cinc).

Según mi experiencia, la mayoría de las preguntas sobre quimioselectividad pueden responderse "pensando en ello". Sin embargo, si aún así desea disponer de un buen libro para ello, le recomendaría Warren "Organic Synthesis: Strategy and Control" que contiene un tratamiento muy bueno de los problemas de quimioselectividad.