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¿Cuál es la relación entre la estadística de Maxwell-Boltzmann y el conjunto canónico magnífico?

En el grand ensemble canónico , se deriva de la expectativa de valor de $\langle \hat n_r\rangle^{\pm}$ para fermiones y bosones de sort $r$:

$$ \langle \hat n_r\rangle^{\pm} \ \propto \ \frac{1}{\mathrm{exp}[(\varepsilon_r-\mu)/k_B T] \mp 1} . $$

Para $(\varepsilon_r-\mu) / k_B T\gg 0$, nos encontramos con

$$ \langle \hat n_r\rangle^{\pm} \ \approx \ \frac{1}{\mathrm{exp}[(\varepsilon_r-\mu)/k_B T]} \ \propto \mathrm{exp}[-(\varepsilon_r-\mu)/k_B T].$$

La misma motivación que parece encontrarse en este artículo de la Wikipedia. Sin embargo, en la misma página, a la derecha en el comienzo, que intuitiva declaración:

En la mecánica estadística, Maxwell–Boltzmann estadísticas describe la distribución promedio de la no-interacción de partículas de material a través de varias de energía de los estados en equilibrio térmico, y es aplicable cuando la temperatura es suficientemente alta o la densidad de las partículas es lo suficientemente bajo como para representar los efectos cuánticos insignificante.

Ahora desde mi derivación anterior, parece que "la temperatura es lo suficientemente alta" hace lo contrario de ayudar a $(\varepsilon_r-\mu) / k_B T\gg 0$ a cumplirse. ¿Qué está pasando?

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gj255 Puntos 1313

Tienes toda la razón que el límite en que esta aproximación tiene es

$$\beta(\epsilon - \mu) \gg 1 \,,$$

que no es trivial la 'alta temperatura límite", y de hecho se ve más bien como que el bajo límite de temperatura. Sin embargo, también se ve como el límite de grandes negativo $\mu$. Si queremos saber cómo la temperatura afecta a la exponente, necesitamos saber cómo la temperatura de los efectos que tendrán el potencial químico. Para continuar, supongamos que estamos tratando con un gas de la no-partículas que interactúan. El gran potencial es, en este límite,

$$ \Phi = -k_B T \ln \mathcal{Z} = -k_B T \int_0^\infty \ln \mathcal{Z}_\epsilon \,g(\epsilon)\,\mathrm{d}\epsilon \simeq -k_B T \int_0^\infty \ln \bigg(1 + \exp(-\beta(\epsilon - \mu))\bigg)\,g(\epsilon) \,\mathrm{d}\epsilon \,,$$

donde $\mathcal{Z}_\epsilon$ es la gran función de partición asociada con el nivel de energía $\epsilon$ $g(\epsilon)$ es la densidad de estados. La integral es, básicamente, una suma de las funciones de partición debido a que cada nivel de energía. Para llegar a la expresión final hemos asumido que podemos aproximar la gran función de partición así:

$$ \mathcal{Z}_\epsilon = \sum_{n} \bigg(\exp(-\beta(\epsilon - \mu))\bigg)^n \simeq 1 + \exp(-\beta(\epsilon - \mu)) \,,$$

que se corresponde con el límite indicado en la parte superior. Como un breve desvío, si queremos encontrar el promedio de ocupación de los niveles de energía $\epsilon$, podemos utilizar

$$ \langle N_\epsilon \rangle = -\left(\frac{\partial \Phi_\epsilon}{\partial \mu}\right)_{T,V} \simeq \exp(-\beta(\epsilon - \mu))\qquad \mathrm{where} \qquad \Phi_\epsilon = -k_B T \ln \mathcal{Z}_\epsilon\,,$$

que es la de Maxwell-Boltzmann distribución estábamos esperando (en la segunda igualdad hemos Taylor ampliado el logaritmo de conformidad con $\beta(\epsilon - \mu) \gg 1$). Ahora la densidad de estados de una imagen tridimensional de gas en una caja puede ser obtenida por medios estándar --- no te molestes en ir a través de aquí, pero el resultado final es:

$$ \Phi = -k_B TV\left(\frac{mk_B T}{2 \pi \hbar^2}\right)^{3/2} \exp(\beta \mu) \equiv -\frac{k_B T V}{\lambda^3} \exp(\beta \mu) \,,$$

donde la longitud de onda térmica $\lambda$ se ha definido adecuadamente. A partir de aquí podemos escribir

$$N_\mathrm{tot} \equiv N = -\left(\frac{\partial \Phi}{\partial \mu}\right)_{T,V} = \frac{V}{\lambda^3} \exp(\beta \mu) \,,$$

y por lo tanto

$$ \boxed{\mu = k_B T \ln \left(\frac{N \lambda^3}{V}\right) \,.}$$

Ahora, para responder a su pregunta. La condición en la que la parte superior puede ser considerado como el límite de $\beta \mu$ grande y negativo. Nos vimos anteriormente que

$$ \beta \mu = \ln\left(\frac{N \lambda^3}{V}\right) \qquad \mathrm{where} \qquad \lambda = \left( \frac{2 \pi \hbar^2}{mk_B T}\right)^{1/2} \,.$$

Esta cantidad será grande y negativo cuando el argumento del logaritmo es pequeño. Este será el caso de a) las bajas densidades $N/V$, b) las altas temperaturas $T$ y/o c) la gran masa de las partículas.

Usted debe pensar en el fondo, la situación en la que el límite clásico sostiene que cuando el número de térmicamente accesibles unidos es considerablemente superior a la del número de partículas. Esto es debido a que en tales circunstancias podemos ignorar múltiples ocupación de los niveles de energía, lo que significa que podemos pasar por alto los detalles más finos de partículas indistinguishability. En la canónica de distribución, cuando el número de estados es considerablemente superior a la del número de partículas de podemos cuenta para indistinguishability con un simple (pero aproximado) la corrección de la división de la función de partición por $N!$ --- debemos hacer esto incluso en el caso clásico, de lo contrario se corre en todo tipo de problemas como el de la paradoja de Gibbs. Sin embargo, cuando los estados comienzan a convertirse en multiplicar ocupada, esta simple receta falla, y tenemos que ser más sofisticados en nuestra consideración de la partícula indistinguishability.

Si usted se imagina que nuestro partículas de los gases como wavepackets con un ancho de $\lambda$ como se definió anteriormente, entonces se puede pensar de cada partícula como ocupando un volumen $\lambda^3$. Este tiene una buena interpretación --- cantidad $N \lambda^3/V$ que aparece en la expresión para el potencial químico puede ser pensado como la fracción de espacio ocupado por las partículas. El límite clásico corresponde a esta cantidad pequeña, por lo que es muy improbable que dos partículas en el mismo lugar --- es decir, estar en el mismo estado (aquí estoy, esencialmente, teniendo en cuenta los estados de nuestro sistema a la posición de autoestados en lugar de la habitual energía autoestados). Si esta cantidad se vuelve más grande, nos vamos 'de varios ocupación', y así nos imaginamos que nuestra aproximación clásica se descomponen. Esto es coherente: al $N \lambda^3 /V \sim 1$, el argumento del logaritmo en el potencial químico es no más grande y negativo, y de hecho la condición en la parte superior de esta página se rompe.

Espero que esto ayude!

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Eric Drechsel Puntos 111

La confusión surge debido a que existen dos tipos clásicos de los límites, en función del sistema bajo estudio.

Vamos a empezar con los fermiones, que la distribución es $n_F(\epsilon)=\frac{1}{e^{(\epsilon-\mu)/T}+1}$. El primer límite clásico (correspondiente al caso mencionado en la pregunta) es $T\gg \epsilon-\mu$. Esto corresponde al caso en que la temperatura es grande en comparación con todas las escalas de energía en el problema, y llegamos $n_F(\epsilon)=\frac{1}{2}$, lo que hace sentido, ya que uno sólo puede tener uno o cero fermión en cualquier estado, por lo que a muy alta temperatura, cuando todos los estados son equiprobables, obtenemos $1/2$. Sin embargo, este caso no es el único para el que espera recuperar la estadística de Boltzmann, ya que para un gas de libre fermión, la energía cinética $\epsilon_k$ no está tapado (y, por tanto, $T\gg \epsilon$ no es posible).

La costumbre clásica de gas se corresponden con el límite de $\mu<0$$|\mu|\gg T$, lo que le da la espalda a la distribución esperada, y una muy diluida de gas. Una muestra de que este es, de hecho, este límite que da vuelta los clásicos resultados de Maxwell (por ejemplo, la expansión del virial, etc.).

Ahora bosones, con la distribución de $n_B(\epsilon)=\frac{1}{e^{(\epsilon-\mu)/T}-1}$. El Maxwell clásica de gas es obtener en el mismo límite que para los fermiones, donde el $\pm 1$ no cuenta.

Wikipedia cita el límite de $T$ grandes como clásico por la siguiente razón : para los fotones, $\mu=0$, y la distribución es, pues,$n_B(\epsilon)=\frac{1}{e^{\epsilon/T}-1}$. En el límite de $\gg \epsilon$, se pone en $n_B(\epsilon)=\frac{T}{\epsilon}$ que es la clásica distribución en energía de la luz, y da, por ejemplo, la de Rayleigh-Jeans ley. Esto es, por supuesto, no es el clásico modelo de distribución de puntos de partículas en un gas.

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DEfusion Puntos 2793

El párrafo introductorio se cita con horror dice: "temperatura lo suficientemente alta" para evitar que los efectos cuánticos. (No dice nada de "arbitrariamente grande".) Si la temperatura es demasiado baja, las cosas como Bose--Einstein se puede producir condensación, lo que invalida Maxwell--estadística de Boltzmann. La temperatura debe ser lo suficientemente alta, de modo que es improbable que tenga un efecto cuántico, pero no tan alto que la producción de par que se produce otro efecto cuántico). Estas condiciones no tienen nada que ver con el análisis de la validez de abandonar el más o el menos uno en el denominador, que es otra condición para la validez de la Maxwell--estadística de Boltzmann. Otra condición es que la interacción entre las partículas debe ser débil: todos estos son independientes de las condiciones.

Boltzmann, es bastante pequeño, por macroscópica normas: $1.3806488 \times 10^{-23} \mathrm{m^2} \mathrm{kg/s^2 K}$, de modo que usted puede ver que $T$ tendría que ser enorme antes de hacer la cantidad que usted está preocupado acerca de, $(\epsilon−\mu)/\mathrm{kT}$, mucho menor que 22.

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