Un enfoque más profundo, físico-químico, de la cuestión:
Una pila (sea cual sea la química que utilice) contiene invariablemente electrodos sólidos y electrolito líquido (hay pilas que lo tienen al revés, pero los problemas son más o menos los mismos).
Las partículas del tamaño de un polvo de las que está hecho el electrodo contienen alguna sustancia en todo su volumen, pero los procesos químicos de carga y descarga sólo se producen en la interfaz entre la partícula sólida y el electrolito líquido.
No importa si se carga o se descarga la pila, la superficie de la partícula se enriquece en el producto de la reacción y se agota de la sustancia aún por procesar. El proceso que transporta el producto al interior de la partícula y la sustancia sin procesar a la superficie se denomina difusión .
La difusión depende en gran medida de la temperatura. Cada pocos grados C duplica su velocidad.
También depende de la concentración: si hay más masa sin procesar dentro de la partícula, la difusión será más rápida.
Si fuerza a la batería a hacer su trabajo más rápido (utilice una corriente de carga o descarga más alta), la difusión puede no seguir el ritmo. Esto se manifiesta como una resistencia eléctrica no lineal de toda la célula, lo que limita la potencia utilizable.
Si combinamos esto con las propiedades de difusión inherentes anteriores, vemos que la potencia disponible depende tanto de la temperatura como del estado de carga de la batería. Si la temperatura es baja, la capacidad de potencia disponible de la batería cae pronto por debajo de la potencia utilizable que uno necesita.
Por ejemplo
- a 30C la batería puede ser feliz a su capacidad de diseño.
- a 15C la batería puede ser utilizable entre el 5% y el 95% del estado de carga, lo que nos da ~90% de capacidad utilizable
- a 0C la batería puede ser utilizable entre el 20% y el 80% por lo que tenemos ~60% en el medio. ... y así sucesivamente.
Cuando cargamos la batería en un clima frío, podemos permitirnos el lujo de utilizar algo de energía extra para calentar la batería y que se cargue a una velocidad alta hasta el 100%, o bien utilizar una velocidad de carga más baja al final del proceso, hasta alcanzar el 100%, por ejemplo, durante la noche.
Por otro lado, cuando se descarga la batería, por ejemplo al conducir un coche eléctrico o hablar por teléfono, la demanda de energía suele venir dictada por la carga y, si la batería no puede satisfacerla, se considera que está vacía, aunque pudiera emitir, por ejemplo, un 30% más de energía a menor velocidad.
Otras dos propiedades interesantes de las pilas, también relacionadas con la difusión:
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Por lo general, el electrolito tiene el mismo comportamiento relacionado con la difusión, pero ocurre en una escala de tiempo diferente (por ejemplo, segundos). Por eso una batería de arranque (la de los coches) puede emitir de 1 a 3 kW durante unos segundos (necesarios para arrancar el motor), pero necesita un "descanso" si el motor no arranca y es necesario un segundo intento. El "descanso" necesario también depende de la temperatura y, a temperaturas bajo cero, es aconsejable uno o dos minutos.
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El problema de la difusión en estado sólido (y la dependencia de la temperatura de la capacidad utilizable) empeora a medida que la batería envejece. Esto se debe a que las partículas de los electrodos tienden a aumentar con el tiempo y la difusión tiene que transportar las sustancias a mayores distancias.