¿Por qué el magnesio forma enlaces covalentes con el carbono?

Question

Según mi profesor, el magnesio y el litio forman enlaces covalentes con el carbono, pero el calcio no. No dio más detalles.

¿Por qué? Las electronegatividades son:

Mg - 1,31
Li - 0,98
Ca - 1
C - 2.55

Así que un $\ce{C-Mg}$ tendría una diferencia de electronegatividad de 1,24 y una diferencia de $\ce{C-Li}$ tendría una diferencia de electronegatividad de 1,57. Ambos se consideran covalentes. Entonces, ¿cómo es que un $\ce{C-Ca}$ ¿el enlace no sería covalente? Existe una diferencia de electronegatividad de 1,55 - comparable a la diferencia en la $\ce{C-Li}$ bono.

Sé que al Mg le gusta estar tetra-coordinado (Grignards) pero no creo que esto tenga mucho que ver con esta discusión. Entonces, ¿qué hace que el Mg y el Li sean especiales en comparación con el Ca?

Resumen de las posibles explicaciones que otros han propuesto

1. $\ce{Mg^2+}$ tiene un radio iónico de 72 pm, $\ce{Ca^2+}$ tiene un radio iónico de 100 pm, y para $\ce{Li+}$ Son las 76 pm. Así que tal vez la mayor densidad de carga de $\ce{Mg^2+}$ y $\ce{Li+}$ les permite atraer electrones hacia sí un poco más, con lo que el enlace adquiere un carácter más covalente? Dicho esto, $\ce{Li+}$ tiene una sola carga positiva mientras que $\ce{Ca^2+}$ tiene una doble carga positiva, y no he calculado la actual densidades de carga para cualquiera de estos iones por lo que no creo que podamos llegar a una conclusión definitiva aquí.

http://www.wiredchemist.com/chemistry/data/metallic-radii

Answer 1

En estructura cristalina del carburo de calcio da un sutil indicio de enlace covalente. Parece una estructura de sal gema, pero nótese que los átomos de carbono de los aniones tienen sus pares solitarios dirigidos hacia los átomos de calcio, por lo que están orientados favorablemente para el solapamiento covalente. La estructura podría considerarse o bien una estructura de sal gema o una serie de $\ce{-Ca-C#C -}$ cadenas poliméricas.

Fuente