¿Cuáles son las estructuras de resonancia del anión clorito?

Question

¿Cuáles son las posibles estructuras de resonancia para $\ce{ClO_2^-}$ ? Asignando un doble enlace a la estructura se obtienen cargas formales de $\ce{O(-1)-Cl(0)=O(0) <-> O(-1)=Cl(0)-O(-1)}$ . Parece que el mismo conjunto de cargas formales puede conseguirse con dos dobles enlaces (ampliando el octeto en $\ce{Cl}$ a la capacidad de 12 electrones, utilizando el orbital d). Es decir, $\ce{O(0)=Cl(-1)=O(0)}$ .

¿Es factible y, si no lo es, por qué?

Answer 1

Descargo de responsabilidad
Los métodos aquí utilizados son sólo aproximaciones y no pretendo que las cifras proporcionadas sean exactas. Sin embargo, se utilizan aquí para señalar que las situaciones de enlace que implican resonancia no se explican fácilmente.

---

El oxígeno es ligeramente más electronegativo que el cloro, por lo que los enlaces siempre estarán ligeramente polarizados hacia el oxígeno.

El siguiente esquema de resonancia se basa en un análisis NBO en el nivel teórico DF-BP86/def2-SVP. El valor porcentual da una estimación de lo cerca que está la conformación dada de una estructura de Lewis idealizada. A partir de aquí también se puede deducir cuánto contribuiría dicha estructura a una situación de resonancia (en términos de la teoría de enlaces de valencia).
Lo que vemos aquí es que la estructura electrónica se describe mejor con más cargas formales. La contribución de un enlace π se describe mejor mediante una estructura iónica donante-aceptante, en lugar de romper la regla del octeto en el cloro.
Cabe destacar también que la configuración doblemente iónica donante-aceptante es una estructura de Lewis igual de buena que cualquiera que rompa la regla del octeto.
La peor representación es la que tiene un enlace de cuatro electrones y tres centros (que, de todos modos, tampoco forma parte de la imagen de enlace de Lewis).

Vídeos como la mencionada en el Artículo de Wikipedia son fáciles de seguir, pero a menudo están demasiado simplificadas para ser correctas.