¿Por qué se dobla el benceno en esta reacción?

Question

Desde aquí

Puedo ver por qué la hapticidad cambia aquí, pero no por qué es necesario que el anillo bencénico se doble. La energía de resonancia del benceno es bastante grande, y no hay un aumento equilibrado en la estabilidad en otros lugares - a menos que la disminución de la hapticidad aumente la estabilidad, lo cual dudo (más deslocalización = más estabilidad, no viceversa). Además, el concepto de "benceno doblado" me resulta un poco extraño.

Me gustaría saber qué ocurre exactamente en esta reacción y por qué se produce.

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@F'x mencionó que el benceno doblado puede ser sólo una forma de dibujar la molécula para mostrar claramente el cambio de solapamiento. Si este es el caso, todavía me gustaría saber cómo cambió la hapticidad (porque mi lógica inicial detrás del cambio de hapticidad no es válida si la estructura no se dobla realmente).

Answer 1

Ese diagrama es engañoso porque técnicamente se refiere al bis(hexametilbenceno)rutenio(0). Se trata de un famoso ejemplo del difunto y gran E.O. Fischer. Este complejo de Ru(0) es 18e, se observaron tres resonancias de metilo para el anillo doblado a -10 °C. La cristalografía lo confirmó más tarde. Esta estructura es sorprendente para el nuevo estudiante, tal vez, porque el clásico 18e bis(benceno)cromo está intercalado entre dos arenos planares.

No se trata de una pregunta de química orgánica. Se encuentra en lo más profundo del reino de la química organometálica, con una explicación adecuada que requiere un diagrama de energía orbital molecular y entonces uno tiene que invocar un argumento de inestabilidad de Jahn Teller que requiere bajar la simetría de $D_{6d}$ o $D_{6h}$ . Basta decir que la estabilidad aumenta al cambiar la háptica.