¿Cuáles son las diferencias entre los experimentos HMQC y HSQC?

Question

Esta tarde, estaba teniendo algunos problemas con un espectro HSQC (Espectroscopia de Coherencia Cuántica Simple Heteronuclear) que estaba intentando adquirir, y el espectroscopista me recomendó que probara con espectros HMQC (Espectroscopia de Coherencia Cuántica Múltiple Heteronuclear), ya que son más robustos. Así lo hice y obtuve un espectro muy bueno en la mitad del tiempo que habría tardado un HSQC equivalente, y además no tuve que desfasarlo.

¿Cuál es el inconveniente? ¿Por qué no utiliza todo el mundo espectros HMQC en lugar de HSQC? Sé que son bastante diferentes a nivel de mecánica cuántica, pero como usuario final, ¿cuál es la diferencia, si la hay, entre los datos que me proporcionan las dos técnicas, cuáles son las ventajas y desventajas de cada una, y en qué situaciones podría preferir una a la otra?

Answer 1

Se obtiene una mejor resolución en la dimensión indirecta con un HSQC en comparación con un HMQC. La señal del HSQC es un singlete, mientras que la del HMQC suele ser un multiplete, ya que se observan ciertos acoplamientos en ella. Por lo tanto, en general se prefiere el HSQC al HMQC.

Una ventaja del HMQC es que utiliza muchos menos impulsos que el HSQC. Esto significa que los errores en los pulsos no se acumulan tanto como en el HSQC, perderás menos señal si tus pulsos son erróneos que en el HSQC.

Si tuvo problemas para configurar un HSQC, eso podría significar que la sonda no estaba sintonizada y ajustada correctamente para su muestra, o que las longitudes de pulso eran incorrectas. El pulso de protones debe determinarse en cada muestra individualmente; la $\ce{^13C}$ y $\ce{^15N}$ Los pulsos ya deberían estar configurados correctamente. Si no utiliza una sonda con ajuste y adaptación automáticos, deberá hacerlo manualmente antes de la medición.

Hay muchas más variantes de HSQC y HMQC que se utilizan, por ejemplo, las secuencias Sofast-HMQC o TROSY que se emplean para moléculas más grandes como las proteínas. Otra variante interesante que debería considerar es la HSQC editada por multiplicidad, en la que $\ce{CH2}$ tendrán el signo opuesto al de $\ce{CH}$ o $\ce{CH3}$ señales.