Puede que esté simplificando demasiado las cosas.
Una mirada a la densidad electrónica
Retomemos los casos extremos de los bencenos sustituidos . $$\ce{A -> ArCH3}$$
$$\ce{D -> Ar(CH3)_3}$$
El caso A muestra el máximo hiperconjugación .
Por otro lado, el caso D tiene el máximo +I efecto.
Imaginemos por un momento que los electrones son monedas.
Caso D tiene más monedas, más grupos metilo (digamos 3).
Caso A , por otro lado tiene 1 moneda , la hiperconjugación significaría simplemente que estoy moviendo esa moneda en círculos. Es simplemente la redistribución de electrones.en realidad no aumenta la densidad.
Así que el primer punto que voy a utilizar para responder a la pregunta es que -
- Los efectos inductivos aumentan la densidad electrónica, la hiperconjugación simplemente redistribuye la densidad electrónica.
La ley de Coulomb
$$\ce{ F \propto Q_1*Q_2}$$
- Los reactivos más polares tendrán una carga mayor que los reactivos menos polares.
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Dado que los efectos inductivos concentran la densidad de electrones en una zona, la concentración de carga negativa será mayor.
HOMO/LUMO
Los orbitales desocupados son de alta energía y los ocupados de baja energía. Para obtener el mejor solapamiento, la brecha energética entre el HOMO y el LUMO debe ser pequeña.
Orden de velocidad para reacciones más polares
En las reacciones más polares, las fuerzas electrostáticas de atracción desempeñan el papel principal, ya que los reactivos polares están muy cargados. Como ya se ha dicho, los efectos inductivos conducen a una mayor densidad de electrones y, por tanto, a una mayor atracción.
Las interacciones Homo/Lumo son secundarias, ya que el solapamiento se produce después de una colisión.
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Las fuerzas electrostáticas son tirando de el benceno y el reactivo. Esto aumentaría por sí mismo el número de colisiones.
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Una mayor densidad de electrones conduce a una mejor estabilización de la carga +tiva del reactivo.
los efectos inductivos favorecen las reacciones más polares
Orden de velocidad para reacciones menos polares
Las fuerzas electrostáticas de atracción son menores en el caso como como el reactivo es menos cargado .
Así que el control de la reacción se realiza principalmente a través de las interacciones Homo/Lumo.
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Los orbitales desocupados del reactante son alta en energía.( Están Desocupados).
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Para salvar la brecha HOMO/LUMO, el Lumo del carbono benceno debe tener una energía elevada. Los electrones no enlazados o los electrones deslocalizados por hiperconjugación son de alta energía, ya que están en manos de un solo átomo.
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Por lo tanto, la brecha HOMO/Lumo se reduce en el caso de hiperconjugación así la hiperconjugación favorece las reacciones menos polares .
1. Las reacciones en las que intervienen electrófilos fuertes (nitración) se se dice que se rigen por Efectos inductivos, por lo que el orden de nitración es
