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¿Por qué no se utiliza la estadística de Maxwell-Boltzmann en casos generales?

De Teoría de la Probabilidad Vol. 1 Feller Sección 2 Capítulo 5:

Distribución de Maxwell-Boltzaman Considere $r$ bolas indistinguibles y $n$ células. Suponiendo que todas $n^r$ posibles colocaciones son igualmente probables, la probabilidad de obtener un número de ocupación dado $r_1,...,r_n$ es igual a $\frac{r!}{r_1!...r_n!}n^{-r}$ .

Sin embargo, en la actualidad fermiones se dice que obedecen Estadística de Fermi-Dirac y bosones se dice que obedecen Estadística de Bose-Einstein se dice que ninguna partícula obedece Estadística de Maxwell-Boltzmann excepto en los límites.

Pregunta: ¿Existe alguna razón intuitiva por la que no se utilice la estadística de Maxwell-Boltzmann para modelizar el comportamiento de las partículas en casos generales?

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Gabriel Golfetti Puntos 71

La cuestión es que Maxwell-Boltzmann hace para cualquier sistema. Las partículas cuánticas, sin embargo, no sólo son idénticas, sino que completamente indistinguibles. Para tales partículas, la distribución se caracteriza únicamente por el número de ocupación.

Consideremos un sistema de partículas idénticas que no interactúan. Supongamos que las partículas individuales tienen un Hamiltoniano conocido $H$ con estados propios $|k\rangle$ tal que

$$H|k\rangle=E_k|k\rangle.$$

Si tenemos un montón de decir, $N\gg1$ de estas partículas, escribimos el estado cuántico de todo el sistema en una base diferente (la base de Fock), dada por el número de partículas en estado $k, n_k$ :

$$|n_1,n_2,...\rangle,$$

Y esta base caracteriza completamente nuestro estado cuántico. Se trata de estados propios del Hamiltoniano de muchos cuerpos, con

$$H|n_1,n_2,...\rangle=\left(\sum\limits_kn_kE_k\right)|n_1,n_2,...\rangle.$$

Supongamos entonces que nuestro conjunto de partículas tiene una probabilidad de estado

$$p(n_1,n_2,...).$$

La estadística Maxwell-Boltzmann se genera maximizando la Entropía de Gibbs: $$ S=-\sum\limits_{n_1,n_2,...}p(n_1,n_2,...)\log p(n_1,n_2,...),$$

Dónde $\log$ es el logaritmo natural. Entonces podemos hacerlo sujeto a las restricciones de normalización, energía total y número total de partículas:

$$\sum\limits_{n_1,n_2,...}p(n_1,n_2,...)=1,\quad\sum\limits_{n_1,n_2,...}p(n_1,n_2,...)\sum\limits_kn_kE_k=U,\quad\sum\limits_{n_1,n_2,..}p(n_1,n_2,...)\sum\limits_kn_k=N.$$

La condición de maximización corresponde entonces a (utilizando multiplicadores de Lagrange, el cálculo es un poco complicado)

$$p(n_1,n_2,...)=\prod\limits_k\frac{e^{-\beta n_k(E_k-\mu)}}{\sum\limits_{n_k'}e^{-\beta n_k'(E_k-\mu)}},$$

donde $\beta$ y $\mu$ son parámetros correspondientes a la temperatura inversa, $(k_BT)^{-1}$ y potencial químico. Si tomamos la distribución marginal para un único número de ocupación, digamos, $n_j$ sumando todos los demás valores posibles para todos los demás números de ocupación, obtenemos la distribución de probabilidad para el número de ocupación en cuestión:

$$p_j(n)=\frac{e^{-\beta n(E_j-\mu)}}{\sum\limits_{n'}e^{-\beta n'(E_j-\mu)}}.$$

El paso siguiente dado por las estadísticas de Bose-Einstein y Fermi-Dirac consiste ahora en calcular el número de ocupación medio o esperado del estado cuántico $j$ :

$$f_j=\langle n_j\rangle=\sum\limits_nnp_j(n).$$

Un buen truco computacional es escribir $f_j$ como sigue:

$$f_j=\frac{\sum\limits_nne^{-\beta n(E_j-\mu)}}{\sum\limits_{n'}e^{-\beta n'(E_j-\mu)}}$$

$$f_j=\frac{1}{E_j-\mu}\frac{\sum\limits_nn(E_j-\mu)e^{-\beta n(E_j-\mu)}}{\sum\limits_{n'}e^{-\beta n'(E_j-\mu)}}$$ $$f_j=-\frac{1}{E_j-\mu}\frac{\partial}{\partial\beta}\log\left(\sum\limits_ne^{-\beta n(E_j-\mu)}\right).$$

Como tal, si podemos calcular ese logaritmo a la derecha, podemos encontrar $f_j$ . Aquí, tenemos que hacer una suposición.

Bosones:

Para bosones, $n$ puede ser cualquier número entero comprendido entre $0$ a $\infty$ . Como tal, escribimos

$$\sum\limits_{n=0}^\infty e^{-\beta n(E_j-\mu)}=\frac{1}{1-e^{-\beta(E_j-\mu)}},$$ una serie geométrica convergente. Ahora introducimos esto en nuestra expresión para $f_j$ y obtener

$$f_j=\frac{1}{e^{\beta(E_j-\mu)}-1},$$ que es la estadística de Bose-Einstein.

Fermiones

Para los fermiones, $n$ puede ser 0 ó 1. A continuación, escribimos la suma sobre $n$ como

$$1+e^{-\beta(E_j-\mu)},$$

Lo que nos da

$$f_j=\frac{1}{e^{\beta(E_j-\mu)}+1},$$

El número de ocupación de la estadística de Fermi-Dirac.

EDITAR

Me acabo de dar cuenta de que me he metido hasta el cuello en las matemáticas y se me ha olvidado responder a la pregunta. La intuición detrás de todos estos cálculos.

La cuestión es que, en esencia, la estadística de Maxwell-Boltzmann se ocupa de los estados del sistema, y la de Bose-Einstein/Fermi-Dirac se ocupa de los estados de las partículas. Es fácil confundir ambos conceptos, pero son fundamentalmente diferentes. Mientras que M-B nos da la probabilidad de nuestro sistema (todos nuestros $N$ partículas) para estar en una configuración específica, B-E/F-D nos da la número medio de partículas que se encuentran en un estado determinado.

Como, por definición, se trata de promedios, tenemos que promediar todas las configuraciones del sistema. Y eso es exactamente lo que hemos hecho aquí.

También es bueno mencionar que podemos calcular $\mu$ resolviendo la ecuación

$$\sum\limits_jf_j=N.$$

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MRT Puntos 209

No funciona para partículas cuánticas porque la estadística de Boltzmann está escrita para partículas clásicas que son distinguibles, en cambio, los bosones y fermiones que son partículas cuánticas, son indistinguibles.

En primer lugar, ¿qué significa que las partículas de Boltzmann son distinguibles?
Significa que podríamos identificar cada partícula observando continuamente sus trayectorias porque el movimiento inducido por la ecuación de Hamilton es determinista.
En otras palabras, imagina que puedes marcar una partícula específica con un blanco rojo, entonces predecirás exactamente el movimiento de esta partícula resolviendo las ecuaciones de Hamilton asociadas y podrás realmente observar y reconocer esta partícula roja con respecto a las demás.
Otra forma de decir que dos partículas son distinguibles, dadas dos partículas del mismo tipo etiquetadas por A y B, es decir que la configuración de la partícula A en el estado $a$ y la partícula B en el estado $b$ es diferente del caso en el que la partícula B se encuentra en el estado $a$ y la partícula A está en el estado $b$ .
Esta suposición produce resultados no físicos para la entropía, como se puede ver en el problema de la paradoja de Gibbs (espero que sepas de lo que estoy hablando).

Ahora bien, ¿qué significado práctico tiene el hecho de que en un caso las partículas sean distinguibles y en el otro no?
Desde un punto de vista matemático, la diferencia viene dada por el número de microestados diferentes $W$ (espero que sepas lo que es) que puede ocupar un sistema. El cálculo del número de microestados de un sistema, digamos, de $N$ partículas, es un problema combinatorio que te da resultados diferentes si prescribes que las partículas sean distinguibles o no. Esto explica por qué los diferentes tipos de estadísticas son diferentes.
Obviamente, la de Boltzmann se calcula con la prescripción clásica sobre partículas distinguibles y no es correcta. Está comprobado experimentalmente que las partículas elementales (es decir, los electrones ecc..) son absolutamente indistinguibles, por lo que la conclusión es que no existen partículas reales que tengan las características exigidas por la estadística de Maxwell-Boltzmann .

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