¿Por qué los cetenos participan en cicloadiciones [2+2] con su $\ce{C=C}$ bono y no el $\ce{C=O}$ ¿Bono? ¿Puede invertirse la reactividad de algún modo?
Respuesta
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Los cetenos pueden participar en cicloadiciones [2+2] con su $\ce{C=O}$ doble enlace. La dimerización del ceteno es el ejemplo más conocido de este tipo de cicloadición.
A medida que añades sustituyentes al ceteno $\ce{C=C}$ doble enlace, se empieza a favorecer la cicloadición a través del doble enlace carbono-carbono a expensas de la cicloadición a través del doble enlace carbonilo.
Algunas cicloadiciones Diels-Alder también implican la adición a través del carbonilo del ceteno.
Tanto en las cicloadiciones [2+2] como en las [4+2], el producto cinético suele ser la cicloadición a través del carbonilo, pero con un calentamiento suave este cicloaducto puede transformarse en el producto de la cicloadición a través del doble enlace carbono-carbono, el producto termodinámico.
Se puede encontrar una revisión muy interesante de los aspectos sintéticos y mecánicos de las cicloadiciones de ceteno aquí .
