Mi profesor me dijo que el siguiente es el mecanismo de oxidación de alcoholes primarios a ácidos carboxílicos:
He buscado en libros y en Internet y no he encontrado un mecanismo similar. Por ejemplo, en Wikipedia:
¿Cuál es la correcta?
Respuesta
¿Demasiados anuncios?
Clayden et al., Química orgánica (2ed), p. 545 da la ruta de reacción como:
He aquí algunas pruebas que apoyan esta vía. Uno de los métodos más conocidos para oxidar selectivamente alcoholes primarios a aldehídos, sin oxidación posterior al ácido carboxílico, es mediante utilizando clorocromato de piridinio en diclorometano como disolvente. Se supone que esto funciona porque se excluye el agua, lo que impide que se forme el hidrato. Clayden escribe:
Métodos acuosos como la oxidación de Jones [ n.b.: la oxidación Jones es $\ce{CrO3}/\text{aq. }\ce{H2SO4}$ ] no sirven para esto, ya que el aldehído que se forma se oxida posteriormente a ácido a través de su hidrato. El agente oxidante trata el hidrato como un alcohol, y lo oxida al ácido. La clave es evitar el agua, por lo que el PCC en diclorometano funciona bastante bien. El reactivo relacionado PDC (dicromato de piridinio) es especialmente adecuado para la oxidación a aldehídos.
Si la vía de reacción fuera como te enseñó tu profesor, entonces no tendría sentido excluir el agua, ya que en esa vía el agua no es necesaria para la sobreoxidación al ácido carboxílico.
El mecanismo real de la etapa de oxidación es el siguiente (Clayden, p. 195):
Si hay agua presente, entonces el producto aldehído simplemente forma el hidrato y el mecanismo de oxidación al ácido carboxílico es exactamente el mismo, excepto que uno de los hidrógenos se sustituye por un $\ce{-OH}$ . Tenga en cuenta que necesita un $\ce{-OH}$ en el material de partida para formar un éster de cromato, lo que significa que los aldehídos no sufrirán oxidación, pero sí sus hidratos (que son dioles geminales).
