Polioxometalatos neutros y cargados positivamente - nombre propio de la clase de compuestos

Question

¿Seguiría llamando óxidos metálicos moleculares neutros y cargados positivamente polioxometalatos ¿o conoce una forma mejor/propia de denominar esta clase de compuestos (polioxometaloides/especies polioxometálicas/polioxometaluros/...)?

Esta pregunta se planteó a partir de un interesante párrafo del periódico (1) sobre la nomenclatura de especies polinucleares de oxovanadio-lantánido de nueva síntesis:

Dado que los polioxovanadatos son i para los iones lantánidos, la estructura en jaula de los 3 c descrito como un tubular $\ce{[V^V12O32]^4-}$ ligando que se coordina con tw $\ce{\{Dy(OH2)4\}^3+}$ centros, siendo estos últimos del tubo y atrapando el cloruro intersticial. Sin embargo, es seguramente preferible en este caso considerar las unidades de disprosio como parte de la jaula, y que se trata de un complejo heteropolioxovanadio. También También hay que señalar que, muy inusualmente, 3 es un sistema catiónico en jaula, y que el ''heteropolioxovanadato'', con el - comió s carga negativa es aquí incorrecto según la IUPAC normal de la IUPAC. Por otra parte, existen ejemplos de jaulas metálicas oxigenadas con carga positiva que corresponden a conocidos mot $\ce{\{Al^{III}13\}}$ $\varepsilon$ - $\ce{[AlO4Al12(OH)24(H2O)12]^7+}$ .

Compuesto $\ce{[AlO4Al12(OH)24(H2O)12]^7+}$ (2) se investigó en 1960, aunque ha no se denota explícitamente como polioxaluminato en ese momento.

He aquí las estructuras de estos complejos polinucleares:

También parece que a la IUPAC no le importa realmente, refiriéndose siempre al término polioxometalato. Así que no dude en compartir su opinión.

(1) Šimuneková, M.; Prodius, D.; Mereacre, V.; Schwendt, P.; Turta, C.; Bettinelli, M.; Speghini, A.; Lan, Y.; Anson, C. E.; Powell, A. K. RSC Advances 2013, 3 (18), 6299. DOI 10.1039/c3ra40385h

(2) Johansson, G.; Gullman, L.-O.; Kjekshus, A.; Söderquist, R. Acta Chemica Scandinavica 1960, 14, 771-773. DOI 10.3891/acta.chem.scand.14-0771

Answer 1

Hace muchos años traté con [PMo $_{12}$ O $_{40}$ (VO) $_2$ ] $^{q−}$ que es básicamente un Keggin polioxomolibdato (-3) recubierto con dos grupos vanadilo (2*(+2)). Se encontraba en una forma muy reducida, pero dependiendo de cuántos azul electrones residieran en la jaula de Keggin, podría concebirse que presentara carga neutra o positiva. Mi trabajo era teórico y en realidad giraba en torno al control de este estado de reducción.

Aunque no encontré ninguna fuente canónica que lo apoyara, cuando en privado pensaba en la posibilidad de un polioxometalato cargado positivamente siempre he llamado a la versión q>0 de la molécula un polioxometalonio . Lo hice por analogía con los conocidos iones poliatómicos de carga positiva amonio, hidronio... pero también otras especies similares, supongo, como el sulfonio, el fosfonio. [ Advertencia de lingüística popular: la IUPAC no participó en esta nomenclatura ].

Entonces no pensaba en la versión neutra (q=0), pero diría que complejo polioxometálico me parece una aproximación razonable. Para mí no dice inherentemente "sin carga", pero seguro que no implica carga negativa (ni positiva). Para aclarar el significado, yo diría complejo polioxometálico neutro .