¿Pueden los ácidos carboxílicos actuar como nucleófilos en reacciones de sustitución?

Question

¿Pueden los ácidos carboxílicos como el ácido fórmico actuar como nucleófilos en $\mathrm{S_N2}$ o $\mathrm{S_N1}$ ¿reacciones?

Por ejemplo, ¿puede reaccionar el ácido fórmico con un haluro de alquilo/arilo como el bromuro de bencilo?

Lo pregunto porque he encontrado una pregunta muy parecida mientras revisaba unos antiguos exámenes de química orgánica. Sin embargo, ninguno de los libros que he leído dice que los ácidos carboxílicos puedan actuar como nucleófilos en estos casos.

Answer 1

Por supuesto, los ácidos carboxílicos pueden actuar como nucleófilos. Considere las reacciones con isobuteno o cloruro de tionilo (aunque la base ciertamente ayuda en este último caso). Sin embargo, ya sea en $\mathrm{S_N2}$ o $\mathrm{S_N1}$ mecanismos de reacción es otra cuestión. Si se asa algo con suficiente calor, normalmente reaccionará. No me sorprendería que un ácido carboxílico reaccionara con anhídrido triflurometanosulfónico sin base. Sigue siendo $\mathrm{S_N2}$ ya que los estudios mecanísticos han demostrado que los enlaces S=O no se abren como los electrófilos acilo. Sospecho que tendrías que recurrir a un enfoque continuo en lugar de por lotes para impulsar una reacción entre el ácido y un haluro de alquilo sin utilizar ninguna base. Exponga la reacción a alta temperatura (estoy pensando en 250C y más) durante 5 segundos o menos bajo flujo continuo de líquido.