Pendiente ≠ 1 en el gráfico de Henderson-Hasselbalch para la determinación del pKa.

Question

En $\mathrm{p}K_\mathrm{a}$ de los indicadores puede determinarse trazando un gráfico de $\log \left(\frac{\ce{In-}}{\ce{HIn}}\right)$ vs $\mathrm{pH}$ con ayuda de un espectrofotómetro, a partir de la ecuación $\log \left(\frac{\ce{In-}}{\ce{HIn}}\right) = \mathrm{pH} - \mathrm{p}K_\mathrm{a}$ .

A partir de aquí, el gráfico debería tener una pendiente de 1, y $x$ -intercepto = -( $y$ -intercepto) = $\mathrm{p}K_\mathrm{a}$ . Sin embargo, mi gráfico tiene una pendiente de ~0,8 lo que significa que mi $x$ -intercepto != -( $y$ -intercepto), ¿qué valor utilizo como valor calculado? $\mathrm{p}K_\mathrm{a}$ ?

De los documentos que he leído, la mayoría, si no todos, utilizan la intercepción con el $\mathrm{pH}$ en lugar del eje $\log \left(\frac{\ce{In-}}{\ce{HIn}}\right)$ eje en esta situación, ¿a qué se debe?

Answer 1

Pregunta del OP: Por los trabajos que he leído, la mayoría, si no todos, utilizan la intercepción con el $\mathrm{pH}$ en lugar del eje $\log \left(\frac{\ce{In-}}{\ce{HIn}}\right)$ eje en esta situación, ¿a qué se debe?

La respuesta a esta pregunta es fácil. Según los gráficos trazados con la ecuación $\log \left(\frac{\ce{In-}}{\ce{HIn}}\right) = \mathrm{pH} - \mathrm{p}K_\mathrm{a}$ (ecuación de Henderson-Hasslebalch), cuando $\log \left(\frac{\ce{In-}}{\ce{HIn}}\right) = 0$ (significado $[\ce{In-}] = [\ce{HIn}]$ ), entonces $\mathrm{pH} = \mathrm{p}K_\mathrm{a}$ . Por lo tanto, el $x$ -valor donde la línea recta cruza el $x$ -es el mejor valor para $\mathrm{p}K_\mathrm{a}$ .