Precedencia del reordenamiento de carbocatión 1,2

Question

¿Cómo se puede elegir qué grupo tiene más tendencia al desplazamiento en el reordenamiento de carbocatión 1,2? El orden obvio es a través de la estabilidad del carbocatión del grupo. Sin embargo, los grupos fenílicos tienen una alta tendencia al desplazamiento y un carbocatión fenílico es inestable.

¿Hay alguna forma de predecirlos? Estaba pensando que estará relacionado con la deslocalización en el intermedio triangular formado.

Actualización: Me refiero a comparar la "aptitud migratoria" del $R$ grupos en un sistema similar al $>C(+)-C(R_1R_2R_3)$

Answer 1

El orden obvio es a través de la estabilidad del carbocatión del grupo.

¿Creo que se refería a la estabilidad de los grupos migratorios?
Esto no es lo que dicen los libros de texto.
Las reacciones se rigen por el $ΔG$ del complejo activado. Esto puede estar cerca de eductos, o de productos, o algún estado intermedio intermedio o un mínimo intermedio real en el camino de la reacción. Así, en algunos casos el modelo de un ion carbenium separado (en un par iónico tal vez) es útil, a veces hay que pensar en un estado de enlace de tres centros.