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Relación entre la Primera Ley de la Termodinámica y la Ley de los Gases Ideales

La termodinámica siempre ha sido algo difícil para mí. Hay muchas suposiciones en esta asignatura (esas suposiciones, lo sé, son necesarias, sé que la ciencia de la termodinámica es una ciencia muy práctica).
La Primera Ley de la Termodinámica establece matemáticamente: $$\Delta U=Q+W$$ (deben utilizarse las convenciones de signos adecuadas). Esto es sólo una ley de conservación de la energía y una ecuación muy sencilla, pero cuando llegamos a la termodinámica química esta ecuación cambia su forma y se convierte en: $$\Delta U=Q+p\,\Delta V$$ Mi intuición me dice que tan pronto como la presión y el volumen entran en cualquier ecuación se convierte específicamente para gases . Así que mi primera pregunta es:

¿Por qué las ecuaciones termodinámicas son sólo para los gases?

Imaginemos una expansión isotérmica de un gas (ese simple experimento del pistón y el gas) bajo una presión constante, ahora trabajemos $W$ es $$W=p\,\Delta V$$ pero si se utiliza la ecuación de la ley de los gases ideales, es decir $$pV=nRT$$ $$p\,\Delta V = \Delta nRT + nR\,\Delta T\tag1$$

ya que la expansión es isotérmica por lo tanto $\Delta T = 0$ y puedo pensar que durante la expansión ningún átomo o molécula ha sido aniquilado por lo tanto $\Delta n = 0$ , así que después de todo obtenemos $$p\,\Delta V = 0$$ $$W=0$$

Quiero saber mis errores en la consideración anterior.

Hay una pregunta en mi libro:

Un nadador que sale de una piscina se cubre con una película de agua que pesa $18\ mathrm g$ . ¿Cuánto calor debe suministrarse para evaporar esta agua a $298\ \mathrm K$ ? Calcular el cambio de energía interna de vaporización a $100\ \mathrm{^\circ C}$ . $\Delta_\mathrm{vap}H^\circ = 40.66\ \mathrm{kJ\ mol^{-1}}$ para el agua en $373\ \mathrm K$

Mi libro da su solución así $$\ce{H2O(l) -> H2O(g)}$$ Cantidad de sustancia de $18\ \mathrm g$ de $\ce{H2O(l)}$ es sólo $1\ \mathrm{mol}$ . Desde, $\Delta U=Q-p\,\Delta V$ Por lo tanto,
$$\Delta U=\Delta H-p\,\Delta V $$ . $$\Delta U=\Delta H-\Delta nRT$$ $$\Delta U=40.66 \times 10^3\ \mathrm{J\ mol^{-1}}-1\ \mathrm{mol}\times8.314\ \mathrm{J\ K^{-1}mol^{-1}}\times373\ \mathrm K$$ $$ \Delta U=37.56\ \mathrm{kJ\ mol^{-1}}$$

Tengo muchos problemas con esta solución que va directamente a los fundamentos de la ciencia de la termodinámica. (Debo decir que es debido a estos libros que la ciencia se convierte en un tema podrido, estos libros destruyen la verdadera esencia de la ciencia).
¿Cómo se $\Delta n=1\ \mathrm{mol}$ ?
Por qué la temperatura se toma como $373\ \mathrm K$ y no $298\ \mathrm K$ ya que el proceso comienza en $298\ \mathrm K$ ¿deberíamos usarlo?
En $373\ \mathrm K$ el proceso se convierte en isotérmico (calor latente) por lo que $\Delta U$ debería ser cero, si pensamos que el proceso de vaporización parte de $373\ \mathrm K$ .

Cualquier ayuda será muy apreciada. Muchas gracias.

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Zhora Puntos 222

¿Por qué las ecuaciones termodinámicas son sólo para los gases?

No lo son. La ecuación $\Delta U = q + P\Delta V$ se aplica a cualquier fase (gas, líquido, sólido...) cuando sólo pV se realiza el trabajo. En la forma particular de la ecuación que presentas, la presión es además constante durante el trabajo.

Los gases son (1) una forma fácil de introducir conceptos de termodinámica porque permiten un análisis simplificado y pueden mostrar un comportamiento espectacular, y (2) proporcionan un vínculo para comprender el comportamiento de otras fases. También resultan ser intrínsecamente importantes por razones prácticas e históricas durante el desarrollo de la ciencia.

Quiero saber mis errores en la consideración anterior.

No hay errores. Consideremos la ley de los gases ideales $$V=\frac{nRT}{p}$$ Si asume que $p$ , $n$ y $T$ son constantes, entonces la variable dependiente $V$ también será constante.

Lo que probablemente está causando la confusión es que el agua está experimentando un cambio de fase. Suponemos que el líquido no realiza ningún trabajo, que el cambio de volumen se debe únicamente a la formación de vapor. En la práctica $\pu{\Delta n=+ 1 mol}$ para el gas , $\pu{\Delta n= - 1 mol}$ para el líquido, y $\pu{\pu{\Delta n= 0}}$ para toda el agua. Ignoramos el trabajo realizado al reducir la cantidad de líquido porque es pequeño comparado con el realizado cuando se forma el gas (el cambio en el volumen de gas es mucho mayor).

¿Cómo es Δn=1?

Véase la respuesta a la pregunta anterior. Está convirtiendo $\pu{18 g}$ del agua líquida en vapor. Dado que el peso molecular del agua es $\pu{18 g/mol}$ estás convirtiendo $\pu{1 mol}$ de agua.

¿Por qué se toma como temperatura 373 K y no 298 K, ya que el proceso comienza a 298 K deberíamos utilizarla?

Estoy de acuerdo, si el trabajo se realiza realmente a una temperatura más baja que $\pu{373 K}$ por lo que se trata de una estimación. Se supone que el agua "hierve" de la piel a $\pu{373 K}$ y $\pu{1 atm}$ presión de vapor (el punto de ebullición del agua a $\pu{1 atm}$ de presión es $\pu{373 K}$ ). Tal vez no sea un retrato exacto de lo que ocurre, pero sirve para poner en práctica la teoría.


Tengo muchos problemas con esta solución que va directamente a los fundamentos de la ciencia de la termodinámica. (Debo decir que es debido a estos libros que la ciencia se convierte en un tema podrido, estos libros destruyen la verdadera esencia de la ciencia).

Los problemas más generales son que (1) tenemos una intuición sobre el funcionamiento del mundo, basada en observaciones cotidianas, y esta intuición a veces nos informa mal; parte del esfuerzo de la educación consiste en desarrollar una intuición más precisa; y (2) cuando se enseñan ciencias, los problemas prácticos son a veces abstractos y no reflejan situaciones de la vida real, salvo aproximadamente. Por ejemplo, cuando uno se seca después de nadar, está muy lejos de un equilibrio termodinámico, ya que las corrientes de aire, el sol que calienta la piel y una baja presión de vapor de agua desempeñan un papel potencial. Modelizar todo esto está fuera del alcance de un curso introductorio. Probablemente, las aproximaciones más importantes aquí (suponiendo un sistema cerrado sin flujo de masa) son que la entalpía de vaporización es constante en un amplio intervalo de temperaturas y/o (como bien has señalado) que el agua se evapora a $373 K$ .

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