¿Por qué el punto de fusión del nitruro de magnesio es inferior al del nitruro de berilio?

Question

¿Por qué el punto de fusión de $\ce{Mg3N2}$ inferior a la de $\ce{Be3N2}$ ?

Tengo dos razonamientos:

1. La energía de red de $\ce{Be3N2}$ es superior a la de $\ce{Mg3N2}$ por lo que el punto de fusión del primero debería ser mayor

2. Ambos forman nitruros iónicos. Dado que $\ce{Mg3N2}$ tiene más carácter iónico debe tener un punto de fusión más alto que $\ce{Be3N2}$

Dado que ambas son contradictorias, me gustaría preguntar cuál es la correcta. Y si ambas son correctas en algún sentido, ¿cuál debería tener prioridad sobre la otra?
¿Se puede determinar o es experimental?

Answer 1

El punto de fusión en un compuesto con estructura reticular está más estrechamente correlacionado con la energía reticular que con el carácter iónico, y la energía reticular tiende a ser mayor cuando se utilizan átomos más pequeños. Entre los nitruros alcalinotérreos, este efecto no sólo se observa entre el berilio y el magnesio, sino que continúa. Los datos del punto de fusión que aparecen a continuación proceden de los artículos de Wikipedia a fecha de 30 de abril de 2021:

$\ce{Be3N2} = 2200°C$

$\ce{Mg3N2} = 1500°C$

$\ce{Ca3N2} = 1195°C$

$\ce{Sr3N2} = 1200°C$

Los óxidos alcalinotérreos muestran una tendencia similar, por la misma razón. En este caso, la energía de red del óxido de berilio está ligeramente deprimida porque cada átomo tiene un número de coordinación de sólo cuatro, mientras que la magnesia y sus congéneres más pesados tienen un número de coordinación seis; por lo tanto, el punto de fusión máximo está en la magnesia:

$\ce{BeO} = 2507°C$ -- de cuatro coordenadas

$\ce{MgO} = 2852°C$ -- de seis coordenadas, lo mismo para los siguientes óxidos

$\ce{CaO} = 2613°C$

$\ce{SrO} = 2531°C$

$\ce{BaO} = 1923°C$