Según mis conocimientos, sé que $\ce{AgCl}$ se disuelve en amoníaco diluido, $\ce{AgBr}$ se disuelve en amoníaco concentrado y $\ce{AgI}$ no se disuelve ni siquiera con amoníaco concentrado.
¿A qué se debe?
Respuesta
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El cloruro de plata es muy termodinámicamente estable en solución amoniacal. El $K$ para la disolución de cloruro de plata en solución de amoníaco es de sólo $\pu{2.9E-3}.$ lo que sugiere que el producto -el ion complejo de plata y amoníaco- es mucho menos estable termodinámicamente que el reactivo, el cloruro de plata.
$$\ce{AgCl + 2 NH3 <=> [Ag(NH3)2]+ + Cl-}$$
$$ \begin{align} K &= K_\mathrm{sp}(\ce{AgCl})\times K_\mathrm{f}(\ce{[Ag(NH3)2]+})\\ & = \pu{1.8E-10}\times\pu{1.6E7}\\ & = \pu{2.9E-3} \end{align} $$
Sin embargo, el cloruro de plata se disolverá en un exceso de concentrado solución de amoníaco debido al principio de Le Chatelier. A pesar de que el cloruro de plata tiene una minúscula $K_\mathrm{sp}$ algunos iones de plata libres están presentes en la solución. La adición de solución concentrada de amoníaco consume eficazmente este ion plata libre, ya que el amoníaco, un buen ligando donante de pares σ-electrones, se combina con el ion plata.
Los iones en sí no son precipitados, ya que toda la materia a granel debe ser aproximadamente eléctricamente neutra, por lo que el cloruro de plata se disuelve cuando se golpea con un exceso de amoníaco concentrado.
Además, hay que tener en cuenta que el ion cianuro también es un buen agente complejante con respecto a la plata. El ion cianuro tiene un exceso de electrones en el carbono, y el carbono es aún menos capaz de estabilizar la carga negativa que el nitrógeno, lo que hace que el ion cianuro sea reactivo como agente complejante. Golpear el cloruro de plata y otras sales de plata con una fuente de ion cianuro provocará de forma similar que la sal de plata se disuelva en iones suspendidos en solución.
