Esto es realmente química física, pero ya que la pregunta está aquí:
Cuando se electrolizan soluciones hay que tener en cuenta las reacciones secundarias que pueden tener lugar en los electrodos. Por ejemplo, si produjera sodio en el cátodo, éste reaccionaría inmediatamente con el agua para producir Na $^+$ e hidrógeno. Por lo tanto, el cátodo produce H $_2$ no sodio metálico.
Del mismo modo, si la solución salina es diluida, el ánodo produce oxígeno. Así que el resultado neto es que estás dividiendo el agua en hidrógeno y oxígeno, y a medida que el agua se elimina con el tiempo la concentración de cloruro de sodio será mayor y la conductividad de la solución aumentará.
Sin embargo, a medida que aumenta la concentración de NaCl, la reacción en el ánodo cambia y empieza a producir cloro en lugar de oxígeno. Esto produce hidróxido de sodio en la célula, lo que significa que la concentración de NaCl disminuye y la concentración de hidróxido de sodio aumenta. La conductividad molar del NaOH es mayor que la conductividad molar del NaCl, por lo que, como antes, la conductividad global sigue aumentando con el tiempo.
La solución de la célula acabará saturándose de hidróxido de sodio, pero la solubilidad del NaOH en agua es extremadamente alta: de memoria es de aproximadamente el 50% en peso. En algún momento la movilidad de los iones empezará a disminuir y la conductividad caerá. Sin embargo, no estoy seguro de en qué momento ocurrirá y si antes o después de alcanzar la saturación. Por supuesto, al final la célula se secará por completo y el NaOH sólido es un aislante.