los electrones f en la química de los metales pesados de transición

Question

En una ponencia en una reciente conferencia de MCR-X me quedé perplejo por una nota al margen "f-hole es fundamental para describir DoS de $\ce{IrO2}$ correctamente". El contexto eran cálculos periódicos de ondas planas de DFT con pseudización de los electrones del núcleo.

Esto implica que los electrones f están algo implicados en la química del Ir. Más concretamente, parece que la polarizabilidad de la cáscara f afecta a la posterior cáscara d de una forma un tanto dramática.

¿Podría alguien indicar artículos pertinentes, preferiblemente que traten el asunto desde ambos puntos de vista? ab initio y perspectiva experimental? Puntos extra por la generalización del asunto: los electrones d afectan a la química de los elementos p pesados de manera no menor.

Answer 1

"f-hole es crítico para describir correctamente el DoS de IrO2".

[...]

Esto implica que los electrones f están algo implicados en la química del Ir.

Tal vez ingenuamente, pero yo pondría en duda que la segunda afirmación se desprenda de la primera. Aunque los electrones f no suelen ser fundamentales para la reactividad química de las moléculas o los materiales, su inclusión sí lo es para una descripción adecuada de la densidad de los estados. Las propiedades magnéticas y ópticas, en particular, pueden derivarse de la DdE y dependen directamente de los electrones f.