¿Por qué el cloro actúa como ligando de campo fuerte en el tetracloridoplatinato(II)?

Question

En la mayoría de los casos que he aprendido, los halógenos actúan como ligandos de campo débil. Sin embargo, hace poco aprendí en algún sitio de la red que la fuerza de un ligando también depende del tamaño del átomo. Un ejemplo clásico es el tetracloridoplatinato(II): $\ce{[Pt(Cl)4]^2-}$ .

¿Por qué es así, y cómo puedo predecir correctamente la hibridación en tales excepciones, si me encuentro con ellas por primera vez?

Answer 1

Me gustaría añadir una respuesta con algunas excepciones que le serán útiles en el futuro:

• $\ce{Ni^{2+}}$ tiene un $3d^8$ configuración. En este caso los ligandos de campo fuerte ( $\ce{C}$ o $\ce{N}$ donantes) hará que el cuadrado complejo sea plano. En todos los demás casos, el complejo será tetraédrico.
• En el caso de $4d^8$ y $5d^8$ configuración y cualquier la hibridación será la de un complejo plano cuadrado.
• Con $\ce{Co^{3+}}$ casi todos los ligandos se comportan como ligandos de campo fuerte ( $dsp^2$ hibridación). Excepciones notables a esta regla son $\ce{[CoF6]^{3-}}$ y $\ce{[Co(H2O)3F3]}$ .
• En el caso de ligandos voluminosos (por ejemplo $\ce{PPh3}$ ) presentes con $3d^8$ los ligandos no pueden ajustarse en el mismo plano dando lugar a una forma tetraédrica ( $sp^3$ configuración).

Answer 2

Los halógenos siguen actuando como ligandos de campo débil incluso en el caso de un plano cuadrado. $\ce{[PtCl4]^2-}$ complejos. Campo débil no significa automáticamente alto giro y tampoco campo fuerte significa automáticamente baja rotación.

Que un complejo adopte un estado de espín alto o bajo depende del estado de oxidación del metal central, de su posición en la tabla periódica, de los ligandos, de si son π-ácidos, π-básicos o π-neutrales, de si el enlace es predominantemente covalente o dativo, de la distancia entre los átomos y, a veces, de factores aún más sutiles. De hecho, para algunas combinaciones metal-ligando les deux se conocen y caracterizan un complejo de espín alto y otro de espín bajo.

Una de las pocas reglas bastante simples cuando se trata de alto o bajo espín es el hecho de que cualquier metal de transición que no sea un $\mathrm{3d}$ metal suele tener un estado de espín bajo. En términos muy sencillos, esto se debe a que los orbitales de los metales de transición más altos son más difusos y, por tanto, capaces de formar enlaces que son más covalentes; esto, a su vez, conduce a mayores estabilizaciones y desestabilizaciones energéticas. Por lo tanto, ignore los ligandos cloruro en su análisis; fíjese únicamente en el platino y asuma inmediatamente baja rotación.