En Reimer-Tiemann reacción se conoce como orto - formilación de fenoles en condiciones fuertemente alcalinas.
No es una adición de un carbeno a un doble enlace, como la Simmons-Smith reacción, la ampliación del anillo de pirrol a piridina o la Buchner catalizada por metales de transición.
Como ya ha señalado ron, el pH es un requisito crucial, tener un fenol (y no cualquier otro areno) es el otro.
![mesomerie]()
Lo que en realidad nos encontramos aquí es la adición de un carbanión a un fuertemente deficiente en electrones carbeno.
Como ya ha descrito ron, hay una densidad de carga significativa en la posición 4 del fenolato, y el paso de adición inicial podría ocurrir aquí también.
![4-addition]()
El intermediario resultante no puede rearomatizarse más que en una reacción de retroceso, ¡y eso es lo que hará principalmente! Sólo una pequeña parte tomará un protón y producirá C .
Ha estado cerca, pero no ha podido ser. Echemos un vistazo a la adición en la posición 2.
![Addition of carbene at C-2]()
Mediante la interacción de dienona, fenolato y fenol nos deshacemos de un cloruro y todos los pasos posteriores hasta el benzaldehído final se ven igualmente favorecidos por este tautomerismo.
Aún no hemos respondido a la pregunta de por qué no se forma 1,3-dialdehído. Veamos el producto principal B en condiciones alcalinas y sus estructuras de resonancia.
![resonance ahdehyde]()
Uno de ellos parece el enolato de un compuesto de 1,3-dicarbonilo, con distribución de carga adicional sobre el $\pi$ sistema.
Esta especie tiene una densidad electrónica localizada significativamente menor que el anión del material de partida. Por lo tanto, la fiesta termina aquí.
Editar En un comentario, se preguntó si el geminal se convertirá en el aldehído correspondiente en condiciones alcalinas.
Dicha transformación podría implicar una sustitución nucleofílica, dando lugar a una geminal halohidrina que luego elimina el HCl para proporcionar el aldehído.
En el caso de los dihaluros bencílicos, esto es posible incluso sin la ayuda intramolecular de un fenolato (véase este ejemplo) utilizando aminas secundarias como base y, en el caso del difenildiclorometano, la transformación en benzofenona se consigue por calentamiento en presencia de agua.
En el caso de C la simple desprotonación del dihaluro podría ser una vía alternativa sin salida a la sustitución.
