Si es posible un desplazamiento de hidruros/metilos en E1, ¿es la formación de carbocationes el paso determinante de la velocidad (RDS), o el desplazamiento, o se considera un paso acumulativo y ocurre todo a la vez?
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Anindya Prithvi ha dicho todo lo que necesitabas oír en dos frases. Es cierto que el paso determinante de la tasa para el mecanismo E1 es la formación de carbocationes. Por lo tanto, presento aquí el diagrama energético detallado para el progreso de la reacción de la deshidratación catalizada por ácido:
El primer paso es la protonación del compuesto inicial (SM), que se muestra en la esquina superior derecha en el recuadro azul. El siguiente paso es el que determina la velocidad, que tiene la mayor energía de activación y progresa a través del estado de transición 2. El intermedio resultante es la carbocación 2° de energía relativamente más alta, que se reorganiza rápidamente a la carbocación 3° de energía más baja por el desplazamiento del 1,2-hidruro a través del estado de transición 3. Vale la pena señalar que este desplazamiento del 1,2-hidruro no implica la ruptura neta de enlaces o la formación de enlaces (se cree que está experimentando un mecanismo concomitante de ruptura de enlaces que implica la superposición de orbitales). Por lo tanto, su estado de transición (estado de transición 3) no sería más alto en energía que el del estado de transición de RDS. La carbocación 3° cedería finalmente el producto esperado a través del estado de transición 4. No importa si todos los demás pasos ocurren a la vez o por separado. Todos esos pasos tienen que esperar a suceder hasta la formación de la 2°-carbocación. Por eso es la tasa determinante.
Anindya Prithvi
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