Inusual alquilación de Friedel-Crafts con cloruro de pivoilo

Question

En clase nos hablaron de una reacción anómala de Friedel-Crafts con un cloruro de ácido terciario - $\ce{(CH3)3CCOCl}$ o cloruro de pivoilo. Cuando éste reacciona con el benceno en presencia de $\ce{AlCl3}$ en lugar de efectuar la acilación normal, se descompone en el tert -carbocationes de butilo, que luego alquilan el benceno para formar tert -butilbenceno.

Sin embargo, no he podido encontrar ninguna explicación satisfactoria para esto, excepto el hecho de que un carbocation terciario es un carbocation muy estable - y tampoco he encontrado ninguna mención de esta reacción en la búsqueda. ¿Podría alguien detallar esto más?

Answer 1

Estabas en el camino correcto; tert -El carbocatión de butilo es bastante estable $\ldots$ tan estable que el catión acilio, que normalmente reacciona como un electrófilo en sí mismo, se descompone por descarbonilación (pérdida de la molécula estable de monóxido de carbono).

El t -El carbocatión de butilo no es tan estable como el catión de acilio (que es estabilizado por resonancia ), pero la diferencia es lo suficientemente pequeña como para que con la ayuda de la no reversibilidad de la pérdida de CO (que se elimina de la mezcla como gas) y la reducción de la tensión estérica (que es menor en t -butílica que en la acílica), es suficiente para que sea la ruta de reacción principal en lugar de una ruta lateral.