Estaba tratando de obtener la ecuación de la línea para el diagrama de Pourbaix para la pareja $\ce{Ni(OH)2}/\ce{Ni}.$ Puedo escribir dos ecuaciones químicas para condiciones básicas y ácidas, respectivamente:
$$ \begin{align} \ce{Ni(OH)2 + 2 e- &-> Ni + 2 OH-}\tag{R1}\\ \ce{Ni(OH)2 + 2 H+ + 2e- &-> Ni + 2 H2O}\tag{R2} \end{align} $$
Ahora puedo determinar la ecuación de la línea para ambas ecuaciones químicas utilizando la ecuación de Nernst:
$$ \begin{align} E^\circ + \frac{0.06}{2}\log\left([\ce{H+}]^2\right) &= E^\circ - 0.06\,\mathrm{pH};\tag{1}\\ E^\circ - \frac{0.06}{2}\log\left([\ce{OH-}]^2\right) &= E^\circ + 0.06\,\mathrm{pOH}.\tag{2} \end{align} $$
Necesito hacer el $\mathrm{pH}$ aparecen en la ecuación anterior. Para ello, utilizo la relación
$$\mathrm{pH} + \mathrm{pOH} = 14 \quad\Leftrightarrow\quad \mathrm{pOH} = 14 - \mathrm{pH},\tag{3}$$
que da
$$E^\circ + 0.06(14 - \mathrm{pH}) = E^\circ + 0.84 - 0.06\,\mathrm{pH}.\tag{4}$$
He encontrado dos expresiones ligeramente diferentes dependiendo de si elijo condiciones básicas o ácidas. He pasado bastantes horas tratando de averiguar qué es lo que está mal aquí, y he encontrado un PDF Diagramas E-pH = diagramas de Pourbaix (cortesía de la Académie de Clermont-Ferrand) indicando en la página 4 que aunque la especie sólo exista en condiciones básicas necesito hacer la $\ce{H+}$ aparecen en la media reacción.
¿Existe alguna convención a la hora de escribir la ecuación química previa a la determinación de la ecuación de la línea para el diagrama de Pourbaix? ¿O he cometido un error en alguna parte? Si es así, ¿podría ayudarme, por favor?
