Entiendo que los derivados de la 2-piridona pueden ser sintetizados mediante la oxidación de un N -sal de piridinio con $\ce{[Fe(CN)6]^3-}$ en condiciones básicas. ¿Puede utilizarse un método similar para producir 4-piridonas?
Respuesta
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Una referencia fiable y antigua sobre la síntesis de la 1-metil-2-piridona ( Org. Synth. 1935 , 15 , 41, DOI ) no menciona la formación de 1-metil-4-piridona como producto secundario y dudo que se pueda formar así.
La síntesis de la 1-metil-2-piridona comienza con la reacción de cantidades equimolares de piridina seca y sulfato de dimetilo para formar la sal de N-metilpiridinio. A continuación, se diluye la mezcla con agua y se añaden soluciones de $\ce{NaOH}$ y $\ce{K3[Fe(CN)6]}$ se añaden simultáneamente.
Esto parece funcionar: el $\beta$ -aminoalcohol formado por la adición de $\ce{OH-}$ ortho al átomo de nitrógeno se oxida inmediatamente, lo que impide la apertura de la sal de piridinio.
Para la síntesis de las 1-alquil-4-piridonas, un enfoque algo clásico sería hacer reaccionar la correspondiente 4-piranona con una amina primaria en condiciones más o menos drásticas, como se muestra en Can. J. Chem ., 1976 , 54 , 3377.
Altenativamente, Grignard reacción de un óxido-N de 4-benciloxipiridina 2-sustituido, seguida de desbenzilación/metilación con triflato de metilo y posterior tratamiento con $\ce{NaOH}$ dará lugar a la deseada 1,2,5-trisustituida 4-piridona ( DOI ).
