Acabo de leer sobre el reordenamiento del Pinacol y la siguiente reacción se presentó justo después. El libro (Clayden) muestra el camino 1 que se toma.
Mi pregunta es ¿por qué no se toma el segundo camino? Sé que la aptitud migratoria de $\ce{Ph>H}$ pero todo lo que queremos es estabilidad, así que ¿por qué no puede el $\ce{H}$ ¿emigrar?
¿por qué no se toma el segundo camino?
$\ce{H}$ pueden migrar, sólo que el fenilo migra mejor. La razón por la que el fenilo migra mejor es porque es mucho más capaz de estabilizar el desarrollando centro de carburación. El grupo fenilo participa por lo que se denomina participación de grupos vecinos (véase la sección "NGP por un anillo aromático"). Forma un ion fenonio . Obsérvese la geometría de este ion, el anillo aromático anterior es perpendicular al plano de la pantalla mientras que el anterior $\ce{C-C}$ El vínculo está contenido en el plano de la pantalla.
Podemos dibujar varias estructuras de resonancia para describir el ion fenonio, lo que hace que sea especialmente estable.
Esta estabilización adicional no es posible con un átomo de hidrógeno migratorio. Por lo tanto, la vía que involucra al ion fenonio es de menor energía (más rápida) que la vía que involucra la migración del hidrógeno.
En los dos casos que has mencionado, el par solitario del oxígeno va a estabilizar finalmente el carbocatión donando hacia el átomo de carbono cargado positivamente.
Por lo tanto, la estabilidad del carbocation puede no ser un buen criterio para comparar el mecanismo. La aptitud migratoria juega entonces un papel importante a la hora de decidir el mecanismo más rápido.
La estabilidad es sólo el aspecto termodinámico, mientras que la aptitud migratoria es el aspecto cinético.
Hay que tener en cuenta ambas cosas. Dado que la estabilidad provocada por el oxígeno es similar en ambos casos, elegimos el aspecto cinético como criterio determinante.
Y la respuesta de ron esboza claramente el aspecto cinético.
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