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¿Cómo determinar cuál es la molécula orgánica que tiene el punto de ebullición más alto?<html>

Compara y responde cuál tiene el punto de ebullición más alto:

  • $\ce{CH3CH2CH2CH3}$ (butano) ... [$\pu{1}$ a $\pu{1^\circ C};\ 30$ a $\pu{34^\circ F};\ 272$ a $274\ \pu K$]
  • $\ce{CH3NH2}$ (metilamina) ... [$6.6$ a $6.0\ ^\circ\pu C;\ 20.0$ a $21.1\ ^\circ\pu F;\ 266.5$ a $267.1\ \pu K$]
  • $\ce{CH3OH}$ (metanol) ... [$64.7\ ^\circ\pu C\ (148.5\ ^\circ\pu F;\ 337.8 \pu K)$]
  • $\ce{CH2F2}$ (difluorometano) ... [$52\ ^\circ\pu C\ (62\ ^\circ\pu F;\ 221\ \pu K)$]

Mi esfuerzo: Al principio, sin referirme a datos fácticos (pero los datos fácticos han sido proporcionados entre paréntesis, vea las opciones anteriores, Fuente: wikipedia.org), llegué a la siguiente conclusión:

  • El butano parece tener el punto de ebullición más bajo porque solo hay fuerzas de Van der Waals, que son más débiles que las interacciones dipolo-dipolo, presentes en el resto de moléculas.

  • Luego compararía entre metilamina y metanol porque ambas tienen interacciones dipolo-dipolo y lo más importante es que estas moléculas se asocian con enlaces de hidrógeno, pero como el oxígeno es más electronegativo que el nitrógeno, los enlaces de hidrógeno formados dentro de las moléculas de metanol serían más fuertes que los formados entre las moléculas de metilamina. Así que la metilamina toma la tercera posición.

  • Por último, se me hace fácil diferenciar entre metanol y difluorometano, porque según mi conocimiento, este último tiene flúor que es más electronegativo que el oxígeno presente en el primero. Además, el difluorometano tiene 2 flúor, lo que da peso a mi argumento anterior en el sentido de que habrá una unión de hidrógeno aún más extensa dentro de las moléculas.

Inferencias y comparación con la respuesta de la fuente

Respuesta: Metanol
Estoy lleno de dudas sobre por qué el difluorometano no es la respuesta. Después de revisar mis argumentos una y otra vez, siempre llegaba a la misma conclusión, es decir, mi respuesta siempre contrastaría con la respuesta de la fuente.

Reflexiones y Conclusiones Deductivas
Unos días después de pensar extensamente y discutir conmigo mismo, llegué a la siguiente razón, que parecía plausible para mi cerebro. Es posible que debido a: la presencia de dos átomos de flúor, la naturaleza pequeña y compacta del enlace carbono-flúor (según la relación/teoría de longitud del enlace, fuerza del enlace, entalpía de disociación del enlace), y la forma pequeña y virtualmente esférica en general (Pero, de hecho, es una geometría tetraédrica) del difluorometano; los dos átomos de flúor podrían encontrarse en una posición en la que no pueden formar simultáneamente enlaces de hidrógeno con los hidrógenos de otras moléculas. Mi explicación anterior también puede implicar que podrían estar interfiriendo en los enlaces de hidrógeno entre sí (la razón puede ser la misma que se menciona en la lista de la oración anterior).
Esta razones y explicación explican por qué el punto de ebullición del difluorometano cae por debajo del del metanol. Recuerde que en el metanol, hay una naturaleza menos compacta del enlace carbono-oxígeno (tamaño similar de los orbitales de carbono y oxígeno, así como el mayor tamaño del átomo de oxígeno en comparación con el flúor), un solo enlace carbono-oxígeno es más débil que un solo enlace carbono-flúor (basado en la diferencia de electronegatividad y el concepto de desarrollo e interacciones de dipolos), y por último, la molécula de metanol es menos simétrica (3-H y 1-O) en comparación con el difluorometano, que es más simétrico (2-H y 2-F).

Conclusión final e Información adicional

  • Solución1: $\ce{C4H10 < CH3NH2 < CH3OH < CH2F2}$ (en orden creciente de izquierda a derecha)
  • Solución2: $\ce{C4H10 < CH3NH2 < CH2F2 < CH3OH}$ (en orden creciente de izquierda a derecha)
  • Solución3: Ninguna (debería estar totalmente basada en tus propias conclusiones y conocimiento, respaldadas con información de fuentes apreciables)

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Es más simple que eso. Los hidrógenos que se encuentran en el carbono simplemente no forman enlaces de hidrógeno.

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@Iván Esa es una aproximación grosera, que no es cierta en muchos casos. Sin embargo, se sabe que tales enlaces de hidrógeno son más débiles.

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Sí, pero una aproximación burda es justo lo que necesitamos aquí.

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shaiss Puntos 127

Comúnmente se citan tres tipos de fuerzas intermoleculares cuando se trata de puntos de fusión y ebullición: interacciones dipolo-dipolo, interacciones de London y enlaces de hidrógeno. El enlace de hidrógeno es de lejos la fuerza más fuerte de todas. En todos los casos, excepto en casos raros, para que un hidrógeno participe en un enlace de hidrógeno, debe estar unido a $\ce{O, N, F}$ — uno de los tres átomos muy electronegativos.

En el difluorometano, no hay hidrógenos unidos a $\ce{O, N, F}$ — ambos están unidos al carbono. Es principalmente el carbono que experimenta la electronegatividad del flúor y para cuando el efecto inductivo llega a los hidrógenos, éste se ha reducido sustancialmente. Por otro lado, el metanol y la metilamina tienen hidrógenos unidos al átomo electronegativo — nitrógeno u oxígeno — por lo que estos compuestos realmente participan en enlaces de hidrógeno. Dado que tenemos dos compuestos que participan en redes de enlace de hidrógeno, es seguro asumir que estos serán los principales candidatos.

Como mencionaste, los enlaces de hidrógeno del metanol deberían ser ligeramente más fuertes ya que el oxígeno tiene una electronegatividad más alta. Creo que tu razonamiento sobre por qué el metanol es más fuerte que la metilamina es lo suficientemente sólido.

Las fuerzas intermoleculares principales del difluorometano serán las interacciones dipolo-dipolo. Sin embargo, también hay que tener en cuenta que la presencia de átomos de flúor reduce fuertemente las interacciones de London subyacentes, ya que los enlaces $\ce{C-F}$ están más localizados y los pares solitarios de flúor están mucho menos dispersos que la mayoría de los otros enlaces carbono-heteroátomo — esto se debe a la alta electronegatividad del flúor. Así, aunque tenemos interacciones dipolo-dipolo significativas, estamos algo carentes de interacciones de London a pesar del peso molecular relativamente grande de $52$.

Esto es importante al compararlo tanto con la metilamina $M_\mathrm{r} = 31$ como con el butano $M_\mathrm{r} = 58$. El butano, dado su mayor número de electrones ($26$ electrones de enlace frente a $14$ electrones de enlace y pares solitarios en la metilamina) y su forma muy no esférica puede dar lugar a interacciones de London mucho más fuertes, especialmente dado que todos sus enlaces son casi o totalmente apolares $\ce{C-H}$ o $\ce{C-C}$. Una regla general es que cuanto más pesada es una molécula, más fuertes son las interacciones de London y rápidamente alcanzan lo que pueden hacer los dipolos o los enlaces de hidrógeno.

Entonces, poniéndolo todo junto:

  • El difluorometano tiene interacciones de London muy débiles pero algunas interacciones dipolo-dipolo. Se espera que tenga un punto de ebullición bastante bajo.

  • La metilamina puede formar enlaces de hidrógeno pero también es bastante pequeña y, por lo tanto, carece de interacciones de London. Es menos polar que el metanol, lo que da lugar a menores interacciones dipolo-dipolo. Colócalo en algún punto intermedio.

  • El butano es significativamente más grande en volumen que los demás y también tiene muchos más electrones que pueden participar en interacciones de London. Por lo tanto, se prevé que las interacciones de London sean bastante fuertes pero no hay nada más.

  • Finalmente, el metanol, por supuesto, forma fuertes enlaces de hidrógeno, es un buen dipolo y puede participar bien en interacciones de London. Un claro ganador.

No sabría cómo clasificar exactamente el butano y la metilamina, pero colocaría al difluorometano en el nivel más bajo y al metanol claramente en el nivel más alto de puntos de ebullición. Esto es consistente con los datos experimentales.

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