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Ion tricloruro (c.f. ion triyoduro)

Mientras que el ion triyoduro es comúnmente conocido, ¿por qué el ion tricloruro (y sus sales) es casi desconocido? Aunque existe, según literatura ¿por qué la estabilidad del ión tricloruro en medio acuoso es mucho peor que la de sus homólogos de bromo y yodo? ¿No son los elementos del grupo inferior más voluminosos y, por tanto, forman enlaces covalentes más débiles con longitudes de enlace más largas?

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Oscar Lanzi Puntos 11

Como señala @nilay, podemos hacer "policloruros" con estequiometrías "no clásicas". Pero para condiciones más típicas de laboratorio es cierto que los halógenos más pesados son más favorables para formar iones poliatómicos.

Esto se debe a que los iones polihaluro implican dos fuerzas que compiten entre sí. Por un lado, el enlace covalente deslocalizado da más estabilidad a un ion poliatómico que la que tendríamos con los iones monoatómicos y las moléculas diatómicas por separado. Por otro lado, los contraiones o dipolos circundantes son atraídos con más fuerza por los aniones monoatómicos compactos y esféricos que por los poliatómicos voluminosos. Cuando los halógenos más ligeros forman los aniones monoatómicos más compactos, el efecto electrostático gana y se necesitan condiciones severas para superarlo. Los halógenos más pesados, con átomos más grandes y electrones más polarizables, hacen que los iones poliatómicos sean más competitivos, como en $\ce{C_5H_6N+Br_3−}$ ( http://www.organic-chemistry.org/chemicals/oxidations/pyridiniumhydrobromideperbromide.shtm ).

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