Los signos en las fórmulas para la energía en presencia de un campo magnético, son a menudo fuentes de dolores de cabeza. A menudo, el origen se encuentra en la utilización del mismo nombre (energía) para conceptos muy diferentes y de los mismos símbolos para campos distintos.
Permítanme revisar sus fórmulas para explicar mi afirmación anterior.
Energía Zeeman
Por el momento, dejemos de lado la energía libre y escribamos el término que describe la interacción de un momento dipolar $\vec M$ con un externo campo magnético como $$ \tag{1} Z=\Delta E_\text{Zeeman}=-\frac{1}{\mu_0}\int \vec H_0\cdot \vec M \,dV=-\int \vec B_0\cdot \vec M \,dV. $$ Nótese, y esto es un punto importante, que los campos $\vec B_0$ y $\vec H_0$ son los campos generados por las fuentes externas en ausencia del momento dipolar ( $\vec H_0=\mu_0 \vec B_0 $ ). Además, en esta fórmula, el $Z$ debe considerarse una función de $\vec B_0$ . Por lo tanto, $$ \tag{2} {\mathrm d}Z=-\int {\mathrm d}\vec B_0\cdot \vec M \,dV. $$ Ecuación $(1)$ puede obtenerse a partir de la ecuación $(2)$ integrando sobre el campo externo $\vec B_0$ de $0$ a su valor final.
Energía magnética
A partir de las ecuaciones de Maxwell y de la expresión para el trabajo en presencia de corrientes y de un campo eléctrico no conservativo (la fuerza de Lorentz no entra en esta historia), es fácil obtener una expresión para la energía magnética almacenada en la configuración del campo en el caso de una relación lineal entre el $\vec B$ y $\vec H$ campos: $$ \tag{3}U_\text{magn}=\frac12\int\vec H\cdot \vec B\,dV. $$ En el caso general, es mejor utilizar la expresión más general (véase Landau&Lifshitz Electrodinámica de los medios continuos ) $$ \tag{4} {\mathrm d} U_\text{magn}= \int\vec H\cdot {\mathrm d} \vec B\,dV. $$ De nuevo, la Ecn. $(3)$ puede obtenerse a partir de la Ecn. $(4)$ en el caso de una relación lineal entre los dos campos magnéticos, integrando sobre el campo $\vec B$ de $0$ a su valor final. Obsérvese que en las fórmulas $(3)$ y $(4)$ los campos magnéticos no son los campos en ausencia de materia: $$\tag{5}\vec B=\mu_0 (\vec H+\vec M)$$
Ponerlo todo junto
Para comparar la Ecn. $(4)$ a la Ecuación. $(2)$ el primer paso es reexpresar la Ecn. $(4)$ en términos del momento dipolar $\vec M$ y el campo $\vec B_0 $ (el campo externo en ausencia de dipolos magnéticos). Esto se puede hacer (ver el libro de Stratton) de la siguiente manera: $$ \begin{align} \tag{6.1}\int\vec H\cdot {\mathrm d} \vec B\,dV&=\int\vec H_0\cdot {\mathrm d} \vec B_0\,dV+\\ \tag{6.2}&\int(\vec H_0\cdot {\mathrm d} \vec B- \vec B_0\cdot {\mathrm d} \vec H)\,dV+\\ \tag{6.3}&\int(\vec B_0\cdot {\mathrm d} \vec H_0- \vec H_0\cdot {\mathrm d} \vec B_0)\,dV+\\ \tag{6.4}&\int\vec B_0\cdot ({\mathrm d} \vec H- {\mathrm d} \vec H_0)\,dV+\\ \tag{6.5}&\int(\vec H- \vec H_0)\cdot {\mathrm d} \vec B\,dV. \end{align} $$ El término $(6.3)$ desaparece porque $\vec H_0=\mu_0 \vec B_0 $ . Términos $(6.4)$ y $(6.5)$ son cero porque las integrales sobre el espacio del producto escalar de un campo solenoide (el $\vec B_0$ o el ${\mathrm d} \vec B$ ) y los campos irrotacionales ( $\vec H_0$ y $\vec H$ tienen el mismo rizo ya que se originan en las mismas fuentes externas). Por último, utilizando la Ecn. $(5)$ El término $(6.2)$ se puede refundir como $$ \tag{7}\int \vec B_0 \cdot {\mathrm d} \vec M\,dV. $$ Eqn. $(7)$ proporciona una expresión para el cambio de la energía en función (mejor como un funcional) de $\vec M$ . También implica que $$ \vec B_0({\bf r})=\frac{\delta U_\text{magn}}{\delta \vec M({\bf r})}. $$ Por lo tanto, podemos pasar de una función de $\vec M$ a la nueva energía en función del campo externo $\vec B_0$ como variable independiente, a través de una transformada de Legendre (funcional): $$ \tilde U = U_\text{magn} - \int \vec B_0 \cdot \vec M $$ para que el término correspondiente a la Ecn. $(7)$ cuando se utiliza el campo externo como variable independiente se convierte en $$ -\int {\mathrm d}\vec B_0\cdot \vec M \,dV, $$ de acuerdo con la Ecn. $(2)$ .
En resumen, las dos fórmulas son totalmente coherentes. La razón para llamar a la Ecn. $(2)$ a energía libre tiene cierta relación con el hecho de que tenemos dos funciones diferentes, relacionadas a través de una transformada de Legendre, para dar cuenta de la variación energética del sistema, según la cantidad que consideremos como variable independiente.