¿Puede el blindaje nuclear afectar al tiempo de relajación?

Question

¿Puede el blindaje nuclear afectar al tiempo de relajación transversal, es decir, ampliar el tiempo de relajación cuanto más blindado esté el núcleo?

Answer 1

Yo diría que sí, pero no por una cantidad detectable. En algunos mecanismos de relajación (por ejemplo, la relajación dipolar, una importante vía de relajación para $\ce{^1H}$ ), la tasa de relajación varía con $\langle B_\mathrm{loc}^2\rangle$ es decir, la magnitud de los campos aleatorios que experimenta el espín debido a los momentos magnéticos de todos los demás espines. La magnitud de cualquier campo que experimente un núcleo se verá atenuada por el campo magnético inducido que surge de sus propios electrones, por lo que es lógico que -en igualdad de condiciones- un núcleo más blindado tendrá un campo magnético más pequeño. $\langle B_\mathrm{loc}^2\rangle$ y un mayor tiempo de relajación, que un núcleo menos blindado. Esto se aplica tanto a $T_1$ y $T_2$ .

Sin embargo, hay que tener en cuenta el efecto más evidente del blindaje nuclear, que es el cambio de la frecuencia de resonancia del núcleo. La dispersión de las frecuencias es del orden de $10^{-6}$ en relación con la fuerza del campo magnético externo. Si estimamos groseramente que la dispersión en $T_1$ y $T_2$ derivada de las diferencias de cobertura también está en el nivel de ppm, que corresponde a niveles de diferencia de ~µs, que dudo mucho que sean detectables.

En cualquier caso, para dos protones que tienen entornos químicos diferentes, habría otros factores que afectan a los tiempos de relajación en mucha mayor medida.