Sé que el producto anti-Markovnikov se produce cuando hay un radical libre presente. ¿El ROOR se separa en dos radicales libres y eso cambia la reacción? Pero el ROOR no termina en el producto en absoluto ¿verdad? ¿Por qué? ¿Es correcto mi pensamiento?
Sí, tener un peróxido cambiará la regioquímica a una adición anti-Markovnikov. La razón, como se ha sugerido, se debe a un cambio en el mecanismo a un proceso radical (abajo). La descomposición homolítica del peróxido inicia la cadena radical, generando dos radicales hidroxilo. El radical hidroxilo extrae un hidrógeno del HBr para dar un radical de bromo. Aquí es donde realmente comienza el ciclo, con la adición del radical bromo al extremo terminal del alqueno, dejando un radical en la posición interna. La estabilidad de un radical terciario en relación con un radical primario impulsa esta selectividad. El radical terciario de carbono extrae un hidrógeno de la siguiente molécula de HBr, dando el producto y un nuevo radical de bromo que vuelve a entrar en la cadena radical.
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