Sugerido aquí: ¿Cuáles son los fundamentos que justifican la mecánica estadística sin apelar a la hipótesis ergódica?
Me preguntaba sobre buena críticas al enfoque de Jaynes sobre la mecánica estadística. @Yvan ha hecho un buen trabajo señalando un par de ellas, pero me gustaría que se desarrollaran un poco, especialmente por alguien que no sea parcial hacia Jaynes.
Como creo que las ideas de Jaynes sobre este asunto cambiaron un poco a lo largo de los años, permítanme resumir lo que creo que es su posición:
Lógicamente, hay que empezar por dos cosas:
Existe una teoría microscópica del fenómeno considerado --- por el momento que puede ser la existencia de una formulación hamiltoniana (cuántica o clásica), que asegura entonces la existencia de una forma preferida de Louiville. Por lo tanto, tiene sentido hablar de las probabilidades de las trayectorias (conjunto), independientemente de la procedencia de esas probabilidades.
Existe una descripción macroscópica viable, de grano grueso, que sólo es el caso si un experimento lo dice --- la clave es lo que Jaynes llama a veces "reproducibilidad". Si un fenómeno no se reproduce fácilmente, entonces es evidente que no se ha conseguido un control suficiente sobre suficientes variables --- por ejemplo, era un hecho experimental que el control de la temperatura y el volumen de un gas era suficiente para determinar su presión.
Entonces es lógicamente cierto que se podría desarrollar una teoría/relación cuantitativa de los grados de libertad u observables macroscópicos, y la pretensión es que se establezca un conjunto sobre las trayectorias microscópicas sujetas a las restricciones de las observaciones macroscópicas y se elija una única maximizando la entropía.
Con el conjunto en la mano, uno podría entonces proceder a hacer predicciones sobre otros observables, el hecho de no observarlos significa que o bien su teoría microscópica está equivocada, o bien el conjunto de variables elegidas no es correcto, y el círculo de la Ciencia está completo.
Es importante destacar que esto no hace referencia a la ergodicidad, y de hecho esto funciona fuera del equilibrio --- los sistemas equilibrados sólo tienden a ayudar a la reproducibilidad experimental. Personalmente, lo veo como un análisis dimensional moral, escrito en grande.
Yvan señaló que hay un problema con los sistemas hamiltonianos clásicos porque tienen un espacio de configuración subyacente (incontable), y hay problemas técnicos para definir la entropía en ellos. Mi opinión es que esto no importa, porque todos los hamiltonianos físicos son realmente cuánticos, y esos vienen con una elección canónica. (Las teorías de campo necesitan regularización, tanto UV como IR, como siempre, para que el número de grados de libertad sea finito para ser "físicas"). Sin embargo, probablemente estoy siendo ingenuo y ciertamente agradecería que se me educara al respecto.
Mi referencia preferida (nunca publicada, creo): ¿Cuál es la situación de la entropía máxima?